صفحه 1:
صفحه 2:
جلسه دوم
فهرست مطالب
۲"سد انرژی چرخش حول پیوند کربن - کربن )© - 6)
7تغییر خصلت گروه های عاملی به دلیل مجاورت با گروهی که امکان رزونانس دارند
"واکنش پذیری متفاوت مولکول های حاوی گروه های عاملی یکسان بدلیل رزونانس يا عدم امکان آن
7 پایداری حدواسط ها
۲مقایسه انرژی پیوند کرین کربن در شکست همگن
"مقایسه انرژی پیوند کرین کربن درشکست ناهمگن
"۲رزوتانس و جهت گزینی در واکنش های شیمیائی
"خصلت آروماتیکی و رزونانس
تغییر کم و تفسیر رفتار مولکول در واکنش
صفحه 3:
این بدلیل انرژی رزونانسی است که در اثر موازی بودن اربيتال هاى *0 پیوند دوگانه با
اربیتال ) کربوکاتیون ایجاد شده و با چرخش حول پیوند کربن - کربن (60- (6). اربیتال ها بر
هم عمود شده و امکان رزونانس از بین می رود. بنابراین انرژی رزونانسی مانع این چرخش می باشد.
صفحه 4:
گروه های الکترون گیرنده مانند گروه های سیانو و کربونیل و همچنین
گروه های الکترون دهنده مانند متوکسی و دی متیل آمینو موجب
پایداری حدواسط رادیکالی در کرین مجاور خود می شوند.
a= ||| 020 COO ~~ 0
صفحه 5:
در شکل زیر انرژٍی نسبی اربیتال ها را در برهمکنش بین رادیکال و گروه های دهنده و گیرنده الکترون و همچنین
گروه های خنثی مانند پیوند های دوگانه آورده شده است.
برای رادیکال آلیلی. برهمکنش ها تغییری در سطح انریی اربیتال ۲ رادیکال ایجاد نمی کند ولی
اربیتال پیوندی پییند دوگلنه پایدارتر و اربیتال ضدپیوندی لّن ناپایدارتر می گردد. پایداری هنگامی
ماکسیمم است که ساختار مسطح باشد. بنابرلین یک سد انرئٌی معادل ۱۵۰۷ کیلو کالری بر مول وجود
دارد.
#هنگلمی که رادیکال در مجاورت گروه الکترون کشنده مانند گروه کربوتیل باشد. برهمکنش قوی بین
الکترون جفت نشده و اربیتال 1۲ گروه کربونیل موجب کاهش سطح انرژی الکترون جفت نشده و پایدار
تال دارای الکترون جفت نشده در مجاورت گروه های الکترون دهنده تشکیل می
ال دارای زوج الکترون غیر پیوندی کاهش و انرژی اربیتال رادیکال
صفحه 6:
م 595 58
Sabilizaton bys. dower وه ول رو العا
wad t-aovepior
صفحه 7:
صفحه 8:
(Goal (اسه/
۹6
0
006
صفحه 9:
1 + تفییر خصلت گروه های عاملی بهدلیل مجاورت با گروهرزوننس کننده |
eee Te ۳
#من 0-08 1 0( 1
وود جه من« هشه 0-0
۱۱( 17 00خ
(b) 0 )0
igs” دوگلنه بدون حضور گروه کربونیل واکنش‌با الکتروفیل ها را ترجیح مي دهد. در صورتیکه در حضور
گروه کربونیل واکنش با نوکلئوفیل ها را ترجیح مي دهد. که این تغییر بدلیل فرم رزونانسي () در فوق مي باشد
٠... 0060 6 006 00 را
"گروه کربونیل مزدوج با پیوند دوگانه از نظر استحکام ضعیف تر شده و در نتیجه در 168 در فرکانس کمتري
نسبت به حالت عادي ظاهر شده و جذب دارد.
"در 0-00٩ كربن 8 نسبت به كروه كربونيل در میدان ضعیف تري ( ۳۲ بیشتر ) ظاهر مي گردد. يعني داراي
بار مثبت بيشتري مي باشد. به عبارت بهتر دانستیه الکترون كمتري دارد. به همین دلیل نوکلئوفیل به آن کرین اضافه
مي گردد. ۱
صفحه 10:
واک نش یریم تفاوتمولکول‌هایحاهی‌گروم هایعاملیکسان سدلیل زونانسیا عدملمکان‌آن. 5
سرعت آبکافت در کدام ترکیب زیر بیشتر است؟
‘Ow 9 5
عاستا ودام — OF + ag-602 0 م۱0۵۵ )1
9 3 9
سوه مس جد ورين + دم ا 600 9
صفحه 11:
۳ - 008
سرعت هيدروليز تركيب اول*10 برابر است
به طور كلي بدليل رزونانس اتم تيتروزن با كروه كربونيل در آميدهاء لين تركيبات از غيرفعالترين مشتقات
اشيدها هي باشند.
اگر عاملي بتولند لين رزونلنس را کمتر کند. حمله به گروه کربونیل را آسان تر نموده و هيدروليز اين
ترکیبات را تسریع مي نمايد.
لید). ثرلقلنیلتم نیتوین در غیاب رزونانس موجب هیدرولیز سربع تر آن نسبت به مورد دوم می
کیب (۲) رزونانس نیتروژن با گروه کربونیل بدون ممانعت صورت می گیرد.
صفحه 12:
سرعت هیدرولیز دو ترکیب زیر را با هم مقايسه كنيد
صفحه 13:
هنگامیکه حذف 8 در سیستم هاي دو حلقه اي رخ مي دهد. اتم هاي سر بل دركير نمي شوند. به عبارت دیگر
پیهند دوگلنه پاي پل تشکیل نمي شود. مگر اينکه ترکیب چند حلقه اي که داراي پیوند دوگلنه ي ترانس پاي
چل مي شود. دست کم هشت تم داشته باشد و از فرمول })4 > [Berdts Rule (m+m
تبعیت نماید.
(Ctx
(Cle
(Co و
(lds
4
vy
sto =O
اه
al
who =?
صفحه 14:
۷ bora
از دو طرف رزونانس دارد | ۳
اسه اتم در هيبريد رزونانس درگیرند
قاعده برت
صفحه 15:
AWLO-W (A / wwol)
ماب + يده حدما سانجا ©
AO=CL-Clg—L —= H+ UO=O1-Olg <—+ 19-C1-Olg ©
در فاز گازي حلال پوشي وجود ندارد. بنابرلین,با مقایسه انرئي مورد نیاز براي انجام واکنش در محلول یا در فاز
گازي مي توان به میزان انرژي رزونانسي دست یافت.
رزونلنس عامل کمتر بودن 55,51 تفکیک پیوند در هیدروئن متصل به کربن آلیلیک است که موجب پايداري
ادیکال حاصل مي شود.
صفحه 16:
| مشاهده اثر دهنده-گیرنده توسط بررسي انرژي تفکيك پیوند در يك سري از 1. 5- دي ان هاي
استخلاف شده در موقیت کربن 3 (OP) 4 e355 9 (O-D)
i eee
000
ay COgR COR COGR COSR GAA
wi همه هیده همه OR GAC
هه OR CD هه 6
هه OR, CD OR, Ad
هنگامي که يك یا هردو گروه عاملي ۷ , ک و ۷ , 2۴ گونه هاي دهنده-گیرنده.به عنوان مثال گروه استر و آلکوكسي باشند.
آنتالبي (1۷) شکستن پیوند 15 - 10 كيلوكالري بر مول کمتر از هنگامي است که هر چهار كروه الكترون كيرنده باشند.
هنگامي که ترکیب دهنده-گیرنده پ068) / (0() هر دوموقعیت ۷ , ا و ۷ , IC را اشغال کنند. آنتالپي براي تفكيك
بيوند بين كربن هاي شماره 3 و 4كمتر از 10 كيلو كالري بر مول مي باشد.
صفحه 17:
لما هنگلمي که حلال پوشي یون ها ممکن باشد. شکست ناهمگن از نظر انرژیتیک مناسب و راحت تر است و تکته
مهم اینکه تاثیر ساختار در شکست هتر بسیار اهمیت دارد.
همیت نقش حلال ها در واکنش هاي شيمي آلي :
گاهي تغییر حلال موجب تغییر يا تنوع محصول مي شود
ee موجب تغییر بهره واکنش مي شود
گاهي باعث سهولت جداسازي محصول واکنش مي شود.
در فصل دوم به طور ويه نقش حلال در واکنش هاي شيمي آلي مورد بحث قرار خواهد گرفت.
AWO-W (GL / cel)
ممه امس ويد + وه ماس لت س1
5 2 @
0 ماس 1 ——AO-C1=Oly مه
صفحه 18:
J Le هد
pe wv ow
با حمله الکترفیل‌به موقعیت اورو و پاراء هم تعداد فرم
ها رزونانسي بیشتر .هم فرم رزونانسي که در آن همه لتم
ها هشت تائي (اکتت) مي باشند حاصل مي شود.
ee
a
صفحه 19:
اهمیت عامل رزونانس را در سهولت تشکیل بون کربونیم
i 1۳
iy 9 oa
شماره (3)به علت حضور اکسیژن سریعتر
از (2)» هي کندتر از ترکیب (1) بروتون مي كيرد زيرا
رزونانس پاي پل مناسب نیست.
HO
صفحه 20:
صفحه 21:
صفحه 22:
نیرو محرکه انجام واکنش زیر چیست؟
صفحه 23:
صفحه 24:
صفحه 25:
صفحه 26:
چرا افزلیش اسید هیدروبرمیک به انامین زیر تنها در شرایط سخت انجام عی گیرد. در حالی که انامین ها معمولا
در محیط اسیدی ناپایدارند ؟ جهت گزینی واکنش؟
صفحه 27:
ولی در مین مورد بحث در
1۳ مثال فوق اُكان تشكيل
ون ای پل وجود ندارد
«قاعده برت)
بنابرلین در رزونانس وارد نمی شود در عوض خصلت بازی اعمال نموده و در محیط اسیدی پروتون می
كيرد. در لين صورت نقش الکترون کشنده بر روی پیند دوگلنه داشته و کربوکانیهنی که
تشکیل عی گردد. بلید از لن دور باشدتا لثر القللی نیتروین مثبت روی آن
کمتر باشد طبیعی است که محصولی تولید می کند كمبا محصول انامین معمولی از نظر جهت
گزینی متفاوت است.
صفحه 28: