صفحه 1:
BIOENERGETICS,
BIOLOGIC OXIDATION
AND ELECTRON
TRANSPORT CHAIN
Hossein Piri (>)
Bepactment of Biochemistry and 1 لا سس
Genetics, ۹
School of Medicine, Gu موسو مف
Qazvin University of Medical Sciences,
Qazvin, Iran
September 2012
صفحه 2:
بیوانرژتیک
صفحه 3:
ee
ات انرز PAAR a le
صفحه 4:
انجام کار
انرژي :
صفحه 5:
*اصل بقای انرژی
*اصل افزایش آنتروپی
صفحه 6:
صفحه 7:
uaa i va Site |
1 1 سوبستراها و محصولات cable *
M PH=0) 1 هیدروژن ug: غلظت ٠
atm ۳2 101/3( 1 فشار *
K 298 (°C25)° Leo *
صفحه 8:
انرژی ازاد استاندارد
بیوشیمیایی
* غلظت آب 55/5 M
٠ غلظت یون هیدروژن (<-0011 710 ۲
* غلظت ۷6 برابر با 1 ]101۷
صفحه 9:
انرژی ازاد استاندارد
پیوشیمیایی
0]
aA + bB=cC + dD Ka — Coa
AGreaction = ~RT In Keg = —2.303 RT log Keg
: 1 298* در دمای
۸0۰۰- -1.36 log K,,
صفحه 10:
* where
"R= 8.314] mol C?
"T = Temp inK
صفحه 11:
Starting with all
components at 1 ۷,
When Kegis... AG'°is... the reaction .. .
>1.0 negative proceeds forward
1.0 zero is at equilibrium
<10 positive proceeds in reverse
صفحه 12:
)621/00۱(*
-1
7
=T4
0.0
1.4
27
4.1
55
68
8.2
AG?
(k//mol)
لع
4-
7
00
57
11.4
Phd
22.8
28.5
34.2
103
10
صفحه 13:
| بیرزدبی > ۳
Glucose 1-phosphate == glucose 6-phosphate
Ki = tase spe = = 19
- 07 1۳ ویک
= —(8.315 J/mol - K)(298 K)(In 19)
—7.3 kJ/mol
AG?
صفحه 14:
(kcal/mol)
AG”
(Ki/mal)
1
-05
-6
-92
-0
196
-138
۳ واکنش های مهم
Reaction type
Hydrolysis reactions
Acid anhydrides
Acetic anhydride + H,0 — 2 acetate
ATP + H,0 > ADP + P,
AIP + HoO ——> AMP + PP,
PP, + HO -—> 2?,
UDP-glucose + HO —s UMP + 0056لا 18
Esters
Ethyl acetate + H,0 — ethanol + acetate
Glucose 6-phaspnate + H,0 —— glucose + P;
صفحه 15:
08
—686
—2,338
6 واکنش های مهم
Amides and peptides
Glutamine + HO > glutamate + NHZ -14.2
Glycylglycine + H,0 ——+ 2 glycine وب
Glycosides
Maltese + H,0 -—> 2 glucose 95
1601056 + ۲:0 + glucose + galactose -159
Rearrangements
Glucose 1-phosphate ——. glucose 6-phasphate we
Fructose 6-phosphate -— glucose 6-phosohate AT
Elimination of water
Malate —» fumarate + HD 31
Oxidations with molecular oxygen
2,840— 0 + 6002 جب و60 + Glucose
9,770 160 + و1660 »—-;230 + Palmitate
صفحه 16:
Sain | » تس
۳
3
۱۵
AG = AG” + RTIn ۳1:1
صفحه 17:
7 يواترزيك و oe
[Cec [D].
سس ميد 41a
0 < ۸6 < ۸۴ + 1 [IA TealBleq
AG = —RT In Kig
or
صفحه 18:
جمع پذیری ۸6۴
واکنش ها
(1) A—>B AG{e
(2) B—>C وذ
Sum; A—>C AGI? + AGS
Glucose + P, —> glucose 6-phosphate + H.O
AG® = 13.8 kJ/mol
ATP + H,O —> ADP + P; AG’? = —30.5 kJ/mol
)1( Glucose + P, —> glucose 6-phosphate + HzO
@) ATP +H,O—> ADP +P, ۱
Sum: ATP + glucose —> ADP + glucose 6-phosphate
AG = 13.8 kJ/mol + (—30.5 kJ/mol) = —16.7 kJ/mol
صفحه 19:
و ۸63 در واکش های
اكسيداسيون و احبا
AG’? = —n? AEF®
or
AG=-n? AE
صفحه 20:
* where
"R= 8.314J mol C!
"T = Temp inK
"n = moles of e from balanced redox
reaction
"F = Faraday's constant = 96,485
C/mol
صفحه 21:
۴ و ۸6 در واکنش
های اکسیداسیون و احیا
Acetaldehyde + NADH + H* -—> ethanol + NAD~
(1) Acetaldehyde + 2H~ + 2e7 —+ ethanol
E° = -0.197V
(2) NAD* + 2H* + و —> NADH + H>
E° = -0320V
By convention, AE’? is expressed as E’° of the electron
acceptor minus E’° of the electron donor. Because ac-
etaldehyde is accepting electrons from NADH in our
example, AE’ = —0.197 V — (—0.320 V) = 0.123 V,
and n is 2. Therefore,
AG” = —nF AE? = ~2(06.5 kJ/V - mol)(0.123 V)
—23.7 kJ/mol
صفحه 22:
۴ و ۸6 در واکنش
های اکسیداسیون و احیا
RT. [acetaldehyde] ۳
Excotatzonyae = E° + [7 1nTethanol] 7
0.026V , 0
V+ SEEN tn TT = -0.167 0.197- =
RT, [NAD*] ۲
Boon = B+ 7 | 277
V 1.00 0.026
۷ ع —3— + ۷ 0320- -
Then AE is used to calculate AG (Eqn 13-5):
AE = —0.167 V — (—0.350) V = 0.183 V
AG =—-n 7 AE
2(96.5 kJ/V + mol)(0,183 V)
= —35.3 kJ/mol
صفحه 23:
پتانسیل احیای استاندارد
۳ بعضی از نیم واکنش ها
TABLE 13-7 Standard Reduction Potentials of Some Biologically
۴
0.816
0.771
0.421
0.365
0.36
0.35
0.295
0.29
0.254
0.22
0.077
0.045
Important Half-Reactions, at pH 7.0 and 25°C (298 K)
Half-reaction
402 + 2H™ + 25 0ب
Fe?* >-— و + و۲
NOZ + H,0 »—— 2 + 2۷۳ + 05لا
Cytochrome f (Fe**) + e~ —> cytochrome f (Fe?*)
Fe(CN)27 (ferricyanide) + 67 —> Fe(CN)g-
Cytochrome ay (Fe?*) + e~ ——» cytochrome as (Fe?*)
ولا جه 27 + 2۷۳ + و0
Cytochrome a (Fe?*) + €~ —> cytochrome a (Fe**)
Cytochrome c (Fe?*) + e~ ——» cytochrome c (Fe?*)
Cytochrome c, (Fe?*) + e~ —+» cytochrome c, (Fe?*)
Cytochrome b (Fe®*) + e~ ——» cytochrome b (Fe?*)
Ubiquinone + 2H* + 2e7 ——> ubiquinol + H>
صفحه 24:
0.045
0.031
0.000
—0.015
—0.166
—0.185
-0.197
—0,219*
-3
-3
-29
-0
-4
—0.346
—0.38
—0.414
—0.432
پانسیل احیای استاندارد
۳ بعضی از نیم واکنش ها
Ubiquinone + 2H* + 2e~ ——> ubiquinol + H2
Fumarate?- + 2H* + 2e~ ——> succinate?-
2H* + 2e- ——> H, (at standard conditions, pH 0)
Crotonyl-CoA + 2H™ + 2e7 —> butyryl-CoA
Oxaloacetate?~ + 2H* + 2e7 ——> malate?-
Pyruvate™ + 2H* + 2e7 ——> lactate™
Acetaldehyde + 2H* + 2e~ —> ethanol
FAD + 2H* + 2e7 —> FADH2
Glutathione + 2H™ + 2e” — 2 reduced glutathione
5 + 2H* + 2e7 —+H,S
Lipoic acid + 2H* + 2e~ ——> dihydrolipoic acid
NAD* + H* + 2e7 ——> NADH
NADP* + H™ + 2e7 ——» NADPH
Acetoacetate + 2H* + 2e7 -—> B-hydroxybutyrate
a-Ketoglutarate + CO, + 2H* + و2 —=> isocitrate
2H* + 2e7 ——> H, (at pH 7)
Ferredoxin (Fe?+) + e~ —> ferredoxin (Fe2*)
صفحه 25:
* متابوليسم
*مسيرهاي آمفي بوليك
صفحه 26:
۳۳
اوسفارء از جو في وهاه
5 a 1 ٠ ۱
شتر مانند وا شهاي اجباري
ce
ترکیب حامل برائرز 5
واي انق 7 پرانرژي د
بو نی و مصرف آن
كنشها ب جواه
J
صفحه 27:
جفت شدن فرایندهای
انرژی زا و انرژی خواه
Phosphoenolpyruvate
Carbamoyl phosphate
1,3-Bisphosphoglycerate 1 -8
(to 3-phosphoglycerate) i
Creatine phosphate | 43, -10.3
ATP ADP +P, {-305 } -73
ADP > AMP +P, -276 6.6
Pyrophosphate 276 -6.6
Glucose 1-phosphate -209 -5.0
Fructose 6-phosphate -159 -3.8
AMP. -142 34
Glucose 6-phosphate -138 33
Glycerol 3-phosphate 92 232
صفحه 28:
ترکیبات فسفاته
پرانرژی سلول
۳ انهیدریدها مانند 1و3-بیس فسفوگلیسرات
٠ انول فسفاتها مانند فسفوانول پیرووات
آرژینین فسفات
صفحه 29:
ترکیبات غیرفسفاته
پرانرژی سلول
* استرهاي Jovi
* پروتئین هاي حامل آسیل (۸۳)
٠ استرهاي اسيدهاي امه دخیل در
بیوسنتز پروتئین
* 5 - آدنوزینمتیونین(/5۸)
۰ 0 - گلوکز
صفحه 30:
مولکولهای حامل مهم
در بیوشیمی
۸1۳ ۰
۱۲۸۲۱۳۲۲ - ۷ ۰
FMNH2 - FADH2°
A (COA) كوآنزيم *
)1۳1۳۴( تتراهیدروفولات *
٩ ۶ - آدنوزیرمتبونین(]8۸۷)
صفحه 31:
* فسفریلاسیون در سطح
سوبسترا ِ
- در مسیر گلیکولیز
- در چرخه کربس
صفحه 32:
آنزیمپای
اکسید وردو کتاز
صفحه 33:
1 اکسیدازها
2. دهیدروژنازها
3. هیدرویروکسیدازها
صفحه 34:
AH> 1/205 AH>
(Red)
A مم ۸
(Ox)
صفحه 35:
* سیتوکروم اکسیداز
* گزانتین اکسیدازها
* آلدئید دهیدروژناز
٠» گلوکز اکسیداز
صفحه 36:
26 0
contr
2003
soecticforB
SOCOM
en
wn ee
FIGURE 12-2 oxidoreducton of ioaloxazine ring in lain nucleotides via a semiqunone
caret
(OW
specticfor A
006
لت
01
FIGURE 12-3 Oxidation of a metabolite catalyzed by coupled
dehydrogenases.
(free radical intermediate (center).
or
و
NADY + سس NADH HE
صفحه 37:
٠ وابسته به نیاسین
- واكنشهاي وابسته به ۸۲+
(واكنشهاى اكسيداتيواً
- واكنشهاي وابسته به 1181(2+
وابسته به فلاوين
jl. jgy2un> -NADH -
- سوکسینات دهیدروژناز
- اسیل کوه - دهیدروژناز
- گلیسرول3-فسفات دهیدروژناز
صفحه 38:
هيدر ويروكسيدازيها -3
Peroxidase
H,O, + AH, ------- > 2H,O+A
Catalase
H,O, + H,0, ------> 2H,O + O,
صفحه 39:
4- اكسيزنازها
* دى اكسيؤنازها
۴ هموزنتیزات دي اکسیز ناز
* تریپتوفان دي اکسیژناز
صفحه 40:
AH + O, + ZH, ----- > AOH+H,0+Z
1- سيستمهاي منو اکسیژناز ویر 01 میکروزومي
2- سيستمهاي منو اکسیژناز ویر 01۷ ميتوكندريايي
صفحه 41:
زنجیره انتقال
الکترون
صفحه 42:
Phosphorylating
complexes
INNER
MEMBRANE
OUTER
MEMBRANE
صفحه 43:
٠ اعمال ميتوكندرى:
OXPHOS -
- هموستناز +Ca2
- آپویتوز
* ساختار میتوکندری:
- غنی از کاردیولیپین
- هر سلول حاوی صدها انعر
- هر اعد حاوی چندین )2-10( کپی از 70131۸
صفحه 44:
1 توارث مادری 1011۸
2( هتروپلاستی
3) تغيير نسبت 10117۸ موتان و نرمال در طی
pass سلؤلق
صفحه 45:
دفاع سلولى عليه 15005
* 501 (تبسيلسوبريلكسيدبه ,11,0)
» كاتالاز
* كلوتلتيون يراكسيداز
* گلهتاتیون ردوکتاز
صفحه 46:
1X 6 Loren pee er ey)
* ویتامین 0۰ و 8-کاروتن
* گلوتلتیون
- درکبد. ممانعت از نکروز القایی توسط استامینوفن
صفحه 47:
* کاهش فعالیت ta, prio ETC
7 تجمع پیروات, FA. TAG و اسیدوز لاکتیک
- کاهش سننتز ۸۲۳
* ضعف عضلانی
* عدم تحمل ورزش
صفحه 48:
صفحه 49:
ختمان متوکندری (تبادل مواد)
mitochondrial INSIDE ۵۶اه
‘membrane
AcEthyimaleimide:
oH”
سب روطب
۷۲۱۵
Pyruvate
5
HPO و
Matate®
Malate
Citrate &
+H
Malate’
k 5
جا “هاه اناو ماع كام
ADP
ATP
Atractyloside
صفحه 50:
Succinate
‘Choline
|
Fp
(FAD)
Fes.
\
+ A> Of b+ Cyc, —» Cyc —> Oyt aa, —> 0,
oF
(FAD)
Fo انهو :ممع protein
(FAD) 07 Electron-transterring flavoprotein,
Fp: Flavoprotein
t G: Ubiquinone
هروه 1 Gera
Satcosine
Dimethyiglycine
اجزاء »11
Proline
3-Hycroxyacyl-CoA
‘-Hydrexybutyrate
Glutamate
Malate
Pyne. Isocitrate
\ |
Lipoate Fp. NAD —> (EMIN)
Ee, 1 Fes. cu
Fes
/ (FAD)
e-Ketoglutarate
Glycerol s-phosphate
صفحه 51:
170
2H*
nee ae 0
NADH+H* NAD*
Matrix
Chemical ATP. Electrical
potential synthesis potential
ApH > driven by Ay
e
(inside proton-motiv (inside
force negative)
صفحه 52:
mt
rossi
oe
9
5 ری
+
فم | مه
Mitochondrial fe نمه Res
ental 5 5
م م Loe
noe 1 er
ch
0 os
w a
a
0 INSIDE Ht
pH gradient (ApH)
Electrical
renal
تس
وم +
صفحه 53:
ETC jl gh ol
Malonate
Compexit
Succinate
1 و
TPA
BAL
9 ا
Complex! omptoxi ff
آجه و 5 امه اما 60۵ ۴۵5, 0( 6 > otc
i i
' ۱
۱ میم
سس وب دز — ممما ملس كص
2
(me EN کسید
ADP +P, ۸۳ ADP +P, ADP +P,
صفحه 54:
* مهار کننده های زنجیره تنفسی
٠ مهار کننده های فسفریلاسیون اکسیداتیو
٠ جداکننده های فسفریلاسیون اکسیداتیو
صفحه 55:
اتل گلیسرول ۳-فسفات
‘ouTER INNER
MEMBRANE ‘MEMBRANE
۵ MITOCHONORION
اما Glycerol 3-phosphate —————» Glycerol 3-phosphate FAD
"GLYCEROL S PHOSPHATE GLYCEROL S PHOSPHATE
DEHYDROGENASE DEHYDROGENASE
(CYTOSOLIC) (MITOCHONDRIAL)
NADH + H* Dinydroxyacetone + Dihydroxyacetone_ ۴۸0
phosphate phosphate
Respiratory chain
صفحه 56:
تل مالات-آسپارتات
INNER
۳۵99 MEMBRANE MITOCHONDRION
Naot Malate Malate Nap*
MALATE DEHYDROGENASE MALATE DEHYDROGENASE
NADH Oxaloacetate kG exe Oxeloacetate NADH
+H +H
‘TRANSAMINASE ‘TRANSAMINASE
Glutamate Glutamate
He
Figure 12-13. Malate shuttle for transfer of reducing equivalents from the cytosol into the mitochondrion.
‘© ketoglutarate transporter; @, glutamate/aspartate transporter (note the proton symport with glutamate).