صفحه 1:
صفحه 2:
جلسه چهارم
: فهرست مطالب
”فشار هاي دروني
”فشار زاويه اي
“"اثرات بيجشي
"كشك ی
صفحه 3:
(Internal Stra
منشاء فشارهاي دروني (تنگنايي) خارج شدن زوایء پیوندها و فاصله بین اتم ها از حالت مورد انتظار و طبيعي
مي باشد. نتیجه ی آن تغییر شکل مولکول است (کرنش (Tortional
این تنگنایی به دو دسته پيچشي (150۲۵61010) و زاویه اي (۸۵9۵131/ ) تقسیم مي شود. ۱
صفحه 4:
حلقه هاي سیکلوبروبان نمونه مناسبي از مولکول هاي داراي فشار حلقه لند. که در لّن کربن ها با
هیبریداسیون مود و زاییه هيبريدي 109.28 با هم پیند ایجاد نموده وبه اندازه 49 درجه فشار زاویه اي را
ايد تحمل نمايند.
لین انحراف موجب مي شود که همپوشاني پيوندهاي هبه صورت كلمل انجام نكرفته و بيوندها از محور
هسته اي به سمت بیرون منحرف شده وبه شکل پیوند خمیده (00۷) 254) يا پيوندهاي موزي ظاهر
ندها خصلت اربیتال م بيشتري دایند و در واکنش هلئي که براي پیهند هاي 0 معمولي ممکن
شرکت نموده و توانائي ارائه خاصیت نوكلئوفيلي جهت رهائي از اين فشار را دارا مي باشند
فشار زاوبه اي - زاویه واقعي - زاوبه مورد انتظار در حلقه سیکلوپروپان
109.28 - 60 = 49.28
صفحه 5:
۰60 2۰60 -
0
‘a, AW
1 /
fs, 4
Ww
درو
و وى
صفحه 6:
هیبریداسیون ( 49 درجه) گم هیبریداسیون (60 درجه)گمد
سد حصو كه
= ۳
EE -
صفحه 7:
صفحه 8:
صفحه 9:
صفحه 10:
o
Lo.
صفحه 11:
صفحه 12:
1
صفحه 13:
الل
0
اك
Gordie protwe
صفحه 14:
منظور از لثرییا کینش پيچشي نوعي نابايداري مولکول است که از جهت گيري هاي نامناسب
پيوندهاي همسا براي مثال پوشيدگي پیوندها حاصل عي شود.به عبارت دیگر کونش ناشي از
ن ز ن هاي موازي در فرم هاي متقابل مي باشد.
ای ل كد لمرو رس سا با هم فاصله بگیرند.
هنكامي كه بو ده باختتة افج ee ee
مولكول براي كاهش اين دافعه و رهايي از آن جهت گيري ناپوشیده به خود مي گيرد.
اما در مواردي .به علت ساختار هندسي مولكول. و عدم رهليى از بوشيدكي بيوندها مولكول را
ناپایدار و واکنش پذیر مي کند. در برخي از موارد. انجام واکنش موجب کاهش انريٌي پيچشي مي
شود.
صفحه 15:
ح /
“i
صفحه 16:
سرعت احیا در سیکلو هگزانون را با سیکلو پنتانون مقایسه کنید.
چر(۹۹۹
حلقه هاي پنج عضوي تقریبا فلقد کشش زاویه اي مي باشند. لما فشار ناشي از پوشیده بودن04۲۲۷) هیدروژن
هاي آن موجب ایجاد نيروي پیشران در جهت حذف لین فشار مي گردد.با وه شدن هیبرید کیین هاي سیکلو
پنتان میزان پوشيدگي کمتر مي شود.
در مقلبل حلقه هاي سیکلوهگزان (در فرم پایدار خود) فلقد فشار زاییه اي ویا پوشيدگي پیوندها بوده. و با گم
شدن کربن هاي آن پوشيدگي هیدروژن ها به وجود مي آید.
بنابرلین واکنش هائي کهبا تغییر هیبریداسیون از گموو به #مووباشد. در حلقه هاي شش عضوي سریع,تر از حلقه
هاي پنج ترس درد تب سر هگزانون‌به سیکلو هگزلئل توسط معرف 06 ,ا38۲ل۸ بار
سریع تر از احیاء سیکلو پن
صفحه 17:
واکنش استولیز سیکلوپنتیل توسیلات بهتر انجام مي شود یا سیکلوهگزیل توسیلات؟
فرآيندهائي که هیبرید کربن در آنها از به ©س« تبديل مي شود براي حلقه هاي يبنج عضوي مناسب تر از حلقه
هاي شش عضوي مي باشد. واکنش استولیز سیکلوپنتیل توسيلات با انزي فعال سازي حدود 3 كيلو كالري بر مول
كمتر نسبت به واكنش مشابه بر روي سيكلوهكزيل توسیلات انجام مي شود. البته اختلاف انرژي اکنیواسیون براي
این واکنش بیشتر است. ولي در حلقه سیکلو پنتیل در حالت گذار مقدار کشش زاویه اي ناشي آز 120 درجه شدن
زاویه پیوندها وجود دارد که در جهت عکس عمل مي کند.
صفحه 18:
صفحه 19:
سرعت سولولیز در کدام ترکیب بیشتر است.
اگر بجاي ؟] گروه ترشیو بوتیل و متیل قرار دهیم چه تفاوتی در سرعت هیدرولیز ایجاد مي شود؟ علت چیست؟
صفحه 20:
Ww WO 1-Bu با"
=O > =O 2 وح 2 =O
1 AO US 1-@u
صفحه 21:
0
8 ,6ن
R
Ole
AM
ONO)
0۷/۵۵
Cds
R
Lown
صفحه 22:
ما00
Logon
یك ويژگي قلبل ملاحظه دیگر در سیستم ها تحت کشش 0سبي ميلي آنها در تشکیل محصولات استخلافي
تحت کشش است. زیرا در اثر واکنش استخلافي کشش تقلیل یافته در حالت گذار دوباره به وجود مي
آید. بنابرلین واسطه هاي کاتيوني لين تركيبات به جاي
بيك هسته دوست. تشکیل محصولات
حذفي را ترجیح مي دهند و امکان نوآرائي نیز در اين تركيبات زياد است.
صفحه 23:
9 در مواردي فشار پشتي منجر به کاهش خصلت بازي مي شود.
جه عنوان مثال‌با افزلیش استخلاف هاي آلكيل در اطراف نيتروقن در آمونياك .يك رقلبت بين لثر القلئي و ازدحام
لّي در میزان قدرت بازي ترکیب. ایجاد مي گردد. موازنه لثر ازدحام فضلئي و لثر الكتروني را از طریق مقايسه
قدرت بازي آمونياك و مشتقات آلکیل دار آن مي توان تشخیص داد. به ترتیب بازیسیته زیر توجه نمائید.
80) < Oroetyhone (AK, = 9.09) > )مس
P20) < Drbyknrne (AK,
مولکول تري متیل آمین داراي 62.6 2 ,۳ مي باشد. يعني افزلیش استخلاف سوم در لتم نیترون موجب
کاهش بازیسیته مي گردد.
صفحه 24:
AsD> Peg]
عاطم وه(
صفحه 25:
صفحه 26:
1. گونه هاي زیر را بر حسب افزایش سرعت واکنش حذفي ,6 در محیط بازي مرتب نمائید؟ (کنکور کارشناسي ارث
2 سرعت حلال کافت ترکیبات زیر را مقایسه نمائید؟ (کنکور کارشناسي ارشد 1378)
on Oe
له ماك بحا a
Oy
6 م6 6
3. فراورده واكنش زير را بنويسيد؟ (منابع عمومي فارسي 28)
oO
۰ 0 8
اس it
۳1 Org C. ۹
ZA 7 3 AL Wee
© ® 0
صفحه 27:
OT Lagi Bry Gio LST, 52S کدام تریب سریعتر محصول مقایل را تشکیل مي aaa کارشناسي ار
0
wo چم یم دس
خقی ومني وعدي wade
o 6 © ©
6 ترتیب قدرت اسيدي ترکیبات زیر را مشخص نمائید؟ (کنکور كارشناسي ارشد 1380)
Wo 2 له
0 © 0
7: ترتيب فركانس كروه كربونيل در ت
Ok
oo
©
صفحه 28:
بنویسید؟ (کنکور كارشناسي ارشد 1384)
0ص
I
© 5 0
9 توتیب قدرت بازي آمین هاي زیر را مشخص نمائید؟ (کنکور كارشتاسي ارشد 1380)
8 Co CO
يا
©
0 اسيدي ترین هیدروژن
داده شده در ترکیب زیر را مشخص نمائید؟ (مرجع عمومي فارسي 28
صفحه 29:
ممان دوقطبي بالاي مولکول هاي زیر را چگونه توجیه مي نمائید؟
0
2- جرا مولكول هاي زير را به عنوان اسفنج هاي يروتوني مي شناسند (منابع عمومي فارسي 2-
سر م 58 نز
og
or ‘od ad
3 در هر يك از زوج هاي زیره آلکن پایدارتر را با ذکر دلیل مشخص کنید؟
« AO
صفحه 30:
4 توضیح دهید که چرا سد انرژي تبدیل فرم صندلي به قایق در سیکلو اکتا تتر آن بالا مي باشد؟
5 مکانیسم تبدیل زیر را بنویسید؟ (مرجع عمومي فارسي 24)
صفحه 31:
16- قدرت اسيدي زوج مولكول ها ويا واكنش هاي زير را بايكديكر مقايسه نمایید (منابع عمومي فارسي 2).
# ow
0
جع wa —— بل
8
7 مکانیسم واکنش هاي زیر را بنویسید و این مشاهدات را توجیه نمایید (مرجع عمومي فارسي 24).
هرس هه لكك Pon
0 0
7 ی باس
مه ال - er
صفحه 32:
ee
8- درصد فرم الولي و قدرت اسيدي سیکلوپنتان- 1.3- دي اون و سیکلوهگزان- 13- دي اون را
علت را توضیح دهید.
9- محصول و مکانیسم واکتش زیر را بنویسید ( متابع عمومي فارسي 36)
0
ro عد
صفحه 33:
ن پنج حلقه اي زير يكي از فوي ترین بازهاست. چه عاملي در خاصیت بازي این ترکیب دخالت دارد؟ ابتدا
21-20
نیتروژن آن پروتونه مي شود (منابع عمومي فارسي 36).
21-چگونه بر اساس فرمول زیر مي توان درجه سختي اسیدها را کمي نمود (منابع عمومي فارسي 2).
I-A
7
2
2- واكنش تعادلي زير بيشتر به كدام سمت متمايل است؟ جرا؟ (منابع عمومي فارسي 2
row + Se — = مع ممم
صفحه 34:
3 تفاوت دو واکنش توتومري زیر در چیست؟ (منابع عمومي فارسي !)
As,
| ee 1
“or | مس
OW 7
ox م
24-واکتش بروماسیون آلکین ها بر خلاف انتظار سریع تر از آلكن ها انجام مي پذیرد. چرا؟ (منابع عمومي لات
a
5 مکانیسم واكنشهاي زیر را بنویسید (منابع ویژه لاتین 183 و 184).
صفحه 35: