آلكيل هاليدها

صفحه 1:
فصل هفتم آلکیل هالیدها 

صفحه 2:
انواع از هالیدها ۰ آلکیل : هالوژن »0 بطور مستقیم به کربن,م9) وصل شده است . وینیل : 2 به کربن ,م69 آلکن وصل شده است. آریل : ابه کربن رح9) حلقه بنزن وصل شده است. * نمونه ها : ‎HH‏ H H 1 ls ‏جح مس‎ alkyl halid vinyl hal aryl halid 

صفحه 3:
~~ قطبیت و واکنش پذیری * هالوزنها الکترونگاتیوتر از کرین هستند . * پیوند کربن- هالوژن قطبی است. از آنرو کربن جزیی بار مثبت دارد . ۴ کربن می تواند به يك نو کلئوفیل (هسته دوست) حمله ,2525 * هالوژن مي تواند با جفت الکترون خارج شود. HTS 8 امعو 

صفحه 4:
= 7 5 b+ | +—~ carbon ۱ ‏م‎ 2004 Tomson - BroksCole 

صفحه 5:
قرب انواع از آلکیل هالیدها * متیل هالیدها : فقط يك کربن دارند, 61126 * نوع اول: کربنی که 26 به یک پیوند ن2-6) وصل شده باشد . ؟ نوع دوم : کربنی که ‎X‏ به دو پیوند ‎ees C-C io‏ * نوع سوم : کربنی که به سه پیوند 62-/) وصل شده باشد . 

صفحه 6:


صفحه 7:
balk ‏دی‎ * دی هالید دوقلو : دو اتم هالوژن به يك اتم کربن پیوند یافته اند . * دی هالید مجاور : دو اتم هالوژن به کربنهای مجاور پیوند یافته اند. H H H H eee wet Br H geminal dihi vicinal diha 

صفحه 8:
کاربردهای آلکیل هالیدها ۰ معرف هایی برای سنتز ترکیبات دیگر ۰ بیهرش کننده : 00۳,0۳1,0۷۵ يك هالوتان است . < 011,01 به عنولنعاملاصلىإستفادم ميشود.(سرطانزا و مسموم كنندم لست) * فریونها . کلروفلوئورو کربنها یا 000 ها فریون ‎IC‏ ,00201 با فريون ©© 00201101 که برای لایه اوزون مضر نیستند جایگزین شده اند. مصرف آفت کش ‎Oehbre-DpkeatTrickbroetrne(DOT)‏ در 0.8 ممنوع قنده ‎ial‏ ‎stom for CFC-01234‏ ‎jouble bonds (omitted if zero)‏ ‎nl (omitted i are)‏ ‎am‏ ‏5 0 ‘Bromine ("B" prefix added) i to identify isomers, the "normal" isomer in any number has the smallest mass difference on each carbon, and a, b, ot 

صفحه 9:
11 Cl ; ۳ \ / c=C F—C—C—H 7 0 | | Cl Cl F Cl Trichloroethylene Halothane (a solvent) (an inhaled anesthetic) 1 i Cl— i F H— 5 Br 01 H Dichlorodifluoromethane Bromomethane (a refrigerant) (a fumigant) دفع آفات 

صفحه 10:
~~ نامگذاری آیوپاك * نام گذاری هالوآلکانها : * طولانی ترین زنجیر را انتخاب کنید حتی اگرهالوژن به هیچ يك از کربنها زنجیر پیوند نیافته باشد . ۴ از پایین ترین اعداد ممکن برای شاخه ها استفاده کنید. ‎CHLCH Br‏ 0115-11-11 ‎a CH(CH)CH(CH).CH;‏ ‎2-chlorobu 4-(2-bromoethy)Dh‏ wo 

صفحه 11:
۳ CH, CH,CHCH,CHCHCH,CH, 1 8 8 ۳ 5 6 7 CH, 2-Bromo-4.5-dimethvilheptane رتیت ‎CH(CH),CHCH),CH,‏ 4-(2-bromoethy)Dh ad co CH,;CHCH,CHCHCH,CH, 1 # 8 ۳ 8 6 7 CH; 5;Bromo;2.4-dimethvihentane ik 0 CH,CHCHCHCH,CH, 1 2 3 ]4 5 6 ‏با‎ 2,3-Dichloro-4-methylhexane 

صفحه 12:
Naming with Multiple Halides 9 0 CH,CHCHCHCH,CH, 1 2 3 ]4 5 6 CH, 2.8-Dichloro-4-methvlhexane CH; Br CH,CHCH,CH,CHCH, 6 5 4 3 2 1 2-Bromo-5-methylhexane (NOT 5-bromo-2-methylhexane) 12 = If more than one of the same kind of halogen is present, use prefix di, tri, tetra = If there are several different halogens, number them and list them in alphabetical order 

صفحه 13:
Naming if Two Halides or Alkyl Are Equally Distant from Ends of Chain = Begin at the end nearer the substituent whose name comes first in the alphabet i CH,CHCH,CH,CHCH, 6 5 4 3 2 1 2-Bromo-5-methylhexane 5-bromo-2-methylhexane) 

صفحه 14:
Many Alkyl Halides That Are Widely Used Have Common CHCl, CCl, CH,Cl, CHI 4 Names = Chloroform = Carbon tetrachloride = Methylene chloride = Methyl iodide 

صفحه 15:
گشتاور دو قطبی ‎GAS = PLO x Ox dV‏ بارلست( متتاسببا ۸0 ) و 7 فاصله ( طولپیوند) در ولحد آنگستروم لستِ ‏* الکترونگاتیویته 1 < 67 <0۱ < 6 : ‎C-P < C-Ol < C-®r < O-1 ‏طول پیوند:‎ ۶ ‎٠‏ ييوند دو قطبی :07 < 04۵ <مو <مهم 0 60 000 0 089 ‏* ممان قطبي به شکل مولکول نیز وابسته اند. ‎ ‎06 

صفحه 16:
نقاط جوش نيروهاي بین مولكولي بزرگ ءنقطه جوش را بالا مي برند. < كششهاي دوقطبيدوقطبي تفاوت مهمي در هاليدهاي مختلف ندارند. نيروهاي لاندن براي اتمهاي بزرگتر بیشتر است. ۶ جرم بزرگتر» نقطه جوش را بالاتر مي برد. ‎٠‏ شكل كروي نقطه جوش را يايين مي آورد. ‏۰ ( )الى (ج011)ن 0/1 0ن 090 20 ‎© 

صفحه 17:
Properties of the Halomethanes TaBLe 10.1 A Comparison of the Halomethanes Bond length Bond strength Dipole moment Halomethane (pm) (kj/mol) (kcal/mol) (0) CHF 139 452 108 185 CHCl 178 351 84 1.87 CH,Br 193 293 70 181 CHI 214 234 56 1.62 (@2004 Thomson - BrooksiCole 

صفحه 18:
چگالي ها ‎٠»‏ الکیل فلوئوریدها و كلريدهاي چگالي بيشتري نسبت به آب دارند. ‏۰ دي ‎clea is‏ برمیدها و يديدهاي آلکیل چگالي بيشتري نسبت به آب دارند. ‎6 

صفحه 19:
‎Katte ts Porxved by the ocdtica oP WO Wr, WI *‏ او ‎eee eee ‏یک سك‎ chapter) ‎oP browice or‏ له بت مس ‎dake‏ وم ال ‏عو للم ‎Sse‏ ‎H x H x ۱ 7 11 ‘CH, 03 7 ‎x CH, 1 CH, X= Clor Br X= C1,Brorl 

صفحه 20:
روش های تهیه آلکیل هلیدها * هالوژن دار کردن ازطریق رادیکال آزاد . ۶ مخلوط محصولات .روش سنتز آزمايشگاهي خوبي نیست مگراینکه: همه هیدروژنها هم ارز باشند» یا هالوژن دارشدن ازانتخابی بودن بالا برخوردار باشد. ۰ هالوژن دارکردن موقعیت آلیلی از طریق رادیکال آزاد > تولیدآلکیل هالید که پیوند دوگانه در موقعیت کرین مجاور دارد. 

صفحه 21:
هالوژن دار کردن آلکانها * همه هیدروژنها هم ارز هستند.مقدار هالوژن را براي جلوگيري از تشکیل دي و تري هالید محدود مي کنند. H H ۳ +m. (fm + H * انتخابی بودن بالا: برم دارکردن کربن نوع سوم ‎lv ee‏ ‎H‏ + )و »—— ‎CH;—C—H + Bn‏ 90% ea 

صفحه 22:
ava ‏بط‎ oc H,C—H 11-0 Step 1 + — > 7 + 0 H,C- + Step 2 + Step? H,C—Cl cl—cl H,C: + -CH,; —> H,C—CHy Cl: + -CH; —> CI—CH, cl +-cl — ‏ون‎ CH, + Cl —> CHCl + HCI Initiation step Propagation steps (a repeating cycle) Termination steps Overall reaction “22004 Thomson - 

صفحه 23:
ODutiple Gubstitufizs ‏قرب‎ CH, + Cl > CHCl + HCl Le, Hcy + 0 Lo, oc, + HOI | + 00, + HCl ‘© Thomsen - Brooks Cole 

صفحه 24:
Reaction progress ee 

صفحه 25:
| كلردارشدن آلكانها: 60 + یکت ا ا ا ا ا ل + منت 0 2 ی ای ۱ سا 30:70 ‎Gudcyi RgCH > RoCH)> RCH,‏ میدروژنها در کلردار شدن 3 35 10 ‏و 

صفحه 26:
هالوژن دارکردن الیلی ‎٠‏ رادیکال آليلي توسط رزونانس پایدار میشود. ‏* برم دارکردن در موقعیت اليلي با بازده خوب انجام ميكيرد.(كربن تو بعد از ‎(C=C‏ ‏* با استفاده ا (0- برموسوكسنيميد (00908) از ايجاد بريم اضافى جلوكيرى ميشود. ‎0 0 co + ‏جوز‎ ce + 2B 0 0 ‏6ه‎ ‎ 

صفحه 27:
ss, OD واکتش زنجیرهای از طریق رادیکال آزاد: آغاز» انتشار» پایان Br —v_, 2p. م دزم له وم 

صفحه 28:
| ‏ل‎ er eS) 0 نس زو > وينيلى “1800132 < 1200139 < 18709 آلليكه 

صفحه 29:
وه ‎OW-‏ الکل پروتون دار مي شود ‏سی‌را/()* گروه ترك کننده خوبي است ‏الکل هاي ۵ و ۵ با م0 از طریق 1),) واکنش مي دهند الكل هاي )*” از طریق6,) واکنش مي دهند ‎H ‎Hot a ‏ضع ع برقو عله‎ ‎ ‎ ‎R-O—H 

صفحه 30:
لد هسته دوست ضعیف تر از برمید است. 1-01 كه ييوند قويترويا -00 برقرار . وولکنش‌را تصریح میکند. 2 کلرید تولید شده نامحلول است. آزمایش لوکاس: 1,201 محلول ‎WO»‏ ‎gl el‏ 0* به آهستگي واکنش مي دهند يا نمي دهند. <الكلهاي "0 دريك الي پنج دقيقه واکنش مي دهند. <الكلهاي”2 در کمتر از يك دقيقه واکنش مي دهند. 

صفحه 31:
قرب محدوديتهاي واكنشهاي ۷" ۰ ولکنش‌نميدهد * بازده کمي با كلريدهاي ۹0 و ۵* مي دهند. » ممکن است بجای الکیل هالید آلکن بدست آید. ‎٠٠‏ کریوکاتیون حدواسط ممکن است نوآرایی کند. 

صفحه 32:
~~ واکتشها با هاليدهاي فسفر * بازده خوبي با الکل هاي 0 و ©* مي دهند. ‎COOL, Ld Ja SS Ls POL, «‏ بسهتر لس ‎ae i tsl > POr, ۰‏ ‎fi luk 1, asst ‏و ب1‎ ) ۰ ‎86 

صفحه 33:
POrs ye Step 1: Displacement of bromide ion, forming an excellent leaving group. 1 Br ee ‏بوک‎ > ROL P+ ‏ات۳‎ | \ H Br H Br Step 2: Sx2 attack on the alkyl group. Br Br Br Ry~O—P: ‏عدم‎ Br—-R + :O—P: [ & [ ١ HBr ۲ 8# leaving group ‏به -راا() وصل‌شده و 97 خارج مي‌شود.‎ )< ۴ ‏از پ شتحمله مي‌کند.(6,))‎ 7 * ‎٩۷,۵97 ٠‏ خارج مي‌شود. 

صفحه 34:
واکنش با تیونیل کلرید :ق ‎Ho‏ + ا مت ‎‘er‏ ‎chterosuttie ester‏ ch Rog fei thionyl cherie (tes) cr chlorosulfite ester 82 gs GO, | WOH aS JEM © ‎٠‏ ) به -راا() پیوسته و |76 خارج مي‌شود. ‏* ,لا 0۲* را از راال) جدا مي‌کند. ‏* پپوند (») مي شکند و ال" به روي (انتقال مي يابد. 

صفحه 35:
‎vp‏ واكنشگرهاي آلي فلزي ‎٠‏ كربن به يك فلز ييوند يافته است(0(2 يا نرا) * كربن يك هسته دوست است(اندكي بارمنفي) ۶ آن مي خواهد به كربن اندكي مثبت حمله كند. 0-3 ۶ < 6 ‎٠‏ يك ييوند کربن-کربن جدید تشکیل مي شود. ‏وه 

صفحه 36:
‎Pores ۶‏ (نا) معناشبجاه وی زرا مه 3۵) مس ‏۴ موه ار ‎(Li newts‏ ممكانا درف ما سل ‎reayeuty)‏ ‎ 

صفحه 37:
* @orc ia Cherbourg, aerd © PKO, Ouversity oF Lyon, (O00 * Dobel Prize io Chewsstry, IOdG 

صفحه 38:
‎RR‏ م7 ‎oP‏ مومع ‎ ‏۴ وی وی نوه( ‎ROM bekwes us (R (adds ty O=O)*‏ ‎RO + W O° piedls R-W>‏ ‎CH,CH,CH,CH,CH,CH,Br ‏كليم‎ GH,CH.CH,CH,CH,CH)MsBr ‎1-Bromohexane 1-Hexylmagnesium bromide © Momeon- Brooks Gob Hy ‏بلطل‎ ‎Hexane (85%) 

صفحه 39:
‎Curbou us‏ ووب م5 ‎‘Ouclevphie‏ ‎ ‎I Mel | Mg al Basic and nucleophilic a 8 ‏سس‎ ‎52-395 ‘Ether “en 11 7 ۲ 57 ۲ H Todomethane Methylmagnesium iodide ‎(©2004 Thomson - BrooksiCole ‎66 

صفحه 40:
واكنشگرهاي گرینیارد * فرمول ((-4۲ (مثل 6(:06* 3:7) واکنش مي دهد) ۰ با استفاده از اتر بي آب آن را به حالت پایدار در مي آورند. ۰ يديدهاي بسیار واکنش پذیر * ممکن است به وسیله هر نوع هاليدي تشکیل شود. خا نوع اول انوع دوم نوع سوم <وینیل آریل eo 

صفحه 41:
قرب تعدادي از واکنشگرهای گرینیارد on 0 CHOI Nes مال مانن ‎Ou‏ a Oe > vtker ۱ + Ov یر 9 ether NOUNS + Oy 1 ‏والمص اين‎ | etker o + Os 

صفحه 42:
~~ محدودیت هاي گرینیارد * آب یا سایر پروتون هاي اسيدي 4328 ‎O-W, O-1W,‏ ‎LOL‏ -,0-40© 0 نبايد وجود داشته باشد. در صورت وجود اين عوامل واکنشگر گرینیارد تخریب شده وتبدیل به يك آلکان مي شود. ۰ همچنین پيوندهاي چندگانه الکترون دوست دیگر مثل ‎C=O, C—O, G=O‏ یا 6<() نباید وجود داشته باشند. 9 

صفحه 43:
CH,CH,CH,CH,Li + LiBr 2Li Pentane Butyllithium Ether (CH3),Cu~ Lit + Lil 9 Lithium dimethylcopper (a Gilman reagent) CH,CH,CH,CH,Br 1-Bromobutane © Thomson - Brooks Cole 2CH3Li + Cul Methyllithium ‘© Thomson Srooks Cole 

صفحه 44:
Utility of Organometallic Coupling in Synthesis = Coupling of two organometallic molecules produces larger molecules of defined structure = Aryl and vinyl organometallics also effective 

صفحه 45:
Lithium dialkylcopper reagents react with alkyl halides to give alkanes: Ether (CH,),CuLi + CH\(CH,)CH 23> CH,(CH,)CH,CH, + Lil + CH,Cu Lithium 1-Iododecane Undecane (90%) Simethylsopper ‏ات7‎ H ‏تس‎ H \ ۲ \ 8 C=C + (n-C,H,),CuLi —> 0 + ‏آنا + نمارنکم‎ / / 11 1 1 C,Hy-n trans-1-lodo-1-nonene trans-5-Tridecene (71%) 1 CH, Cy + (CHy),CuLi —> cr + CH,Cu + Lil Todobenzene Toluene (91%) Thorson Sts Se 45 

صفحه 46:
4 Problem: Mg ‏0راز‎ (e) CH,CH,CHBrCH, |,° A? —> B? (f) CH,CH,CH,CH,Br =“ ar “+ pp ther (g) CH,CH,CH,CH,Br + (CH,),CuLi “> 2 

صفحه 47:
47 4 Problem: Identify reagents Ie om £2008 Thomson - GrooksiCole 

صفحه 48:
۳ Problem = a = BH,/THF followed 0 ‏0/ر0رط‎ 1 = b = PBr,/ether = c = (CH,),CuLi/ether