مالئیک اسید

صفحه 1:


صفحه 2:
Extraction of Maleic Acid and Phthalic Acid by scCO, Saturated with Trioctylamine and Ahmad Rahmanien Chemistry Department Isfahan University of Technology, Isfahan, Iran Barcelona, Spain, May 4 - 7, 2008 

صفحه 3:
Outline History Reactive Exn Experimental Section VV V WV Separation and Determination of Extracted Samples > Parameters Affecting the Exn > Conclusion 

صفحه 4:
Publications in the Field of SCF in Iran ISI web 03 Scop 1990-2008 Vereen tall ae e Supercritical 03 ‏نس‎ es Se Supercritical 116 78 carbon dioxide © 

صفحه 5:
۱ * When the extracting solvents are apolar, their ability to extract the polar compounds such as organic acids, amino acids, and phenols is low. * About 30 years ago extraction with the help of a chemical reaction or strong physical interaction between the extracting solvent and the sample was used to solve the problem in LLE. * In this method usually a small amount of a reactant is added to the extracting solvent to: 1) Increase solvent polarity 2) Have specific interactions with analyte 3) Increase the extraction selectivity 

صفحه 6:
\_pplications of Reactive Extractions in LLE System: 1) Separation and purification of heavy metal ions such as platinum, Ga (e.g. selective extraction of Ga from coal), etc using organic ligands or strong Lewis bases nF Amberlite, ۰ ۱ هو 2) Extraction of organic compounds from aqueous solutions have also been extensively studied: a) Separation of amino acids using bis(2- ethylhexyl) phosphoric acids b) Separation of Penicillin using Amberlite LA-2 9 

صفحه 7:
fechanisms of Reactive Extraction of Organic Acid: Using Amines وا ما وج نطو مورا موب مان مس ‎eaa‏ ی و ی ‎an organic acid or its salt and extractant including an‏ ‏پا + یه ی بلط + ,1800125 ل ل ‎aL‏ ا ا 6 ما حمنصه عطا صقطا معطونط عم ا ‏مهس ل سيا ‎USNR eS age 1‏ ا ‎Sn‏ ‎000000 ‎4 Solvation mechanism 

صفحه 8:
active Extraction of Carboxylic Acids in a LLE syste Organic extractants already used are divided into 3 major categories: Hydrocarbons and oxygen containing extractants. Solvents containing oxygen and phosphorous. High molecular weight aliphatic amines a) higher efficiency b) cheaper than organophosphorous solvents c) reversible reaction with carboxylic acids ۱۱۰۱۱۱۰۱۱۱ Use of amines in the reactive extraction is limited to tertiary amines with long alkyl chain *primary amines are water soluble *secondary amines are changed into imines when distilled or their pH is changed dramatically for separation of amine from acid 

صفحه 9:
Experimental Section 

صفحه 10:
1st Time Reactive Exn of Carboxylic Acids Using SCF Saturated from TOA 10 

صفحه 11:
Microsampling Method Used 75۲ “Ul oe "۱ 

صفحه 12:
a i aah i ‏موم وم‎ extracted MA & PA MA decomposes at 135 °C at the GC .1 injection port 2. TOA-acid ion-pair Boiling point is higher than the injection port temperature 3. Direct determination of dicarboxylic acids needs very high polar columns. Normal columns leads to broadened and asymmetrical peaks which is not good for ل ات ل ا ‎em‏ ل ‎PUA St‏ to compounds that could be easily 2270 

صفحه 13:
Determination of Extracted Samples via Derivatization Methanolic BH, Benzyl bromide Acetic anhydride TFAA & butanol 

صفحه 14:
Butanoic Acid (Z)/Maleic cif) Dibutyl Ester C= ۳ ex ee + 2CF,COOH ۱ Ge 0۳ AL 0 ‏وو‎ 1 a + 2CF,COOH 0 ۲ 1 ۱ i ROH = Butanol ae 

صفحه 15:


صفحه 16:
Phthalic Acid Dibutyl Ester ROH = Butanol مه ‎we‏ 1 ‎o 6‏ ‎(CR + 2x00 — eee‏ رع لك 00 5 oO 0 2 ب 08 سب 0 ا و ‎ae 2‏ 3 9 

صفحه 17:


صفحه 18:
رلا > 5ون تاعتترة 0 ‎OV-1, 15 m capillary‏ مامه Injection port temp. = 240 6 FID temp. = 250 °C Temp. program; 1min at 70 °C with the rate of 10 °C/min to 250 °C for 5 min 

صفحه 19:
Derivatization In 70 pL glass capillary tubes. Three parameters affect the derivatization: 1) The amount of derivatizing agent/g of samy 2) Derivatization temperature 3) Derivatization time These stages were optimized using the GC peak area of the reaction products to the IS (dibenzyl ether) 

صفحه 20:
Effect of the Derivatization Reagent (TFAA) Volume (uL) on the Peak Area of Derivatized Maleic Acid (m), and Phthalic Acid (a), at 463 K and 20 min Reaction ‏حليينا‎ + Maleicadd + Phihalic acid eo 

صفحه 21:
Effect of the Derivatization Reaction Temperature on the Peak Area of Derivatized Maleic Acid (lm), and Phthalic Acid (a), at 423 K. 

صفحه 22:
Effect of Derivatization Reaction Time on the Peak Area of Derivatized Maleic Acid (™), and Phthalic Acid (4) at 190 °C & Maldcadd ‏مه »لیب‎ 

صفحه 23:
Peak area maleic acid / Is oa 06 g TOA pan solute 

صفحه 24:
تم ۱۷۰۱2 a 3 8 3 4 a g a 4 4 3 g TOA panL solute 

صفحه 25:


صفحه 26:
Parameters Affecting the Exn of Maleic and Phthalic Acid 

صفحه 27:
The Effect of Dispersing Agent rushed Glass Increases ts repeatability and Exn Y creases the Contact Surface of the Solvent and Sa educes Channeling Crushed Glass/Sample = 70 %; Mesh 40-60, and MA/PA = 1 و9 

صفحه 28:
“the pie te ‏نومه ,موم‎ the solven ٠ The higher the static time the higher the interaction between scCO, and the ‏مهو‎ and the higher the exn efficiency Static time of 30 min was chosen 

صفحه 29:
Table 1 Amount of maleic acid and phthalic acid extracted in mole fraction (y), in g acid per L of scCO, (S) at temperatures of 308 and 318 K and pressure range of (100-350) bar. Phthalic acid 10 x S (g/L) 1.10 ۶ 8 1.17 + 0.09 4.02 ۶ 2 0 4.41 ۶ 1 4.37 £0.17 1.12 + 0.06 1.18 + 0.07 10: ۷ ۷ 4.14 031 3.85 + 0.29 ‏رما‎ ‎068 ‎12.95 + 0.80 12.73 + 0.61 12.31 Cie Si 4.03 + 0.32 A427 + ۳ Maleic acid لک ‎(g/L)‏ ‏۶ 1.32 0.11 2.01 تت + 2.78 009 ‎PPP es‏ 0.98 ۳ 0.59 + 22.61 ۱۳۵ + 1.44 009 ‎۳۹٩‏ ‏0.12 و + 7.00 0.59 939 < CUA te 12.18 + 0.39 94.46 + Raid 91.17 + ۳ 90.05 + 2.79 10.98 ‏ع‎ ‎0.69 ‎۱۳۹ ‎061 0 0 e (bar) 100 150 200 250 300 350 100 150 اننا لل ل 

صفحه 30:
Table 2 ٩۱ ener etc) fraction (y), in g acid per L of scCO, (S) at temperatures of 55 °C Phthalic acid 10 * 5 (g/L) 1.12 + 0.09 1.20 + 0.80 4.19 + 023 4.64 + ‏از‎ ‎4.91 + 0.29 رک 4.95 0.18 105 ۲ 4.52 0.72 4.93 + 0.33 14.79 + 0.82 15.35 + 0.99 15.49 + 0.92 15.07 + 0.55 ‎mente n ets‏ قصد ‎Maleic acid‏ ‎Temperat PFess‏ ‎ure (°C)‏ ‎10xS‏ ۳ صوص ‎(C7)‏ 10 +149 17.394 ‎UU ne 06‏ | +161 13.514 0.09 شیر ‎POON‏ ‏+635 +31.89 ‎er‏ لك ‎ree eer Te‏ 123 ی | ۳ ‎rey Ry ee es‏ ‎SUN as 153‏ ‎Pec cree Es‏ ‎3.19 0.79 

صفحه 31:
Effect of Pressure on the Exn of Maleic Acid in the Pressure Range of (100- 350) bar and Temperatures (°C) of 35 ‏,(ه4)‎ 45 )8(, 55 )©( 

صفحه 32:
Effect of Pressure on the Exn of Phthalic Acid in the Pressure Range of (100-350) bar and Temperatures (°C) of 35 (A), 45 (i), 55 (@) phthalic acid و a BC 

صفحه 33:
Effect of Temperature on the Exn of Maleic Acid in the Pressure Range of (100-350) bar times increase in exn of maleic acid 1.5 

صفحه 34:
Effect of Temperature on the Exn of Phthalic Acid in the Pressure Range of (100-350) bar times increase in exn of phthalic acid 0.8 ot 

صفحه 35:
The Effect of scCO, Density on the Exn Maleic Acid ةا 

صفحه 36:
&xn 0 ACid with LOA In Comparison with its Solubility in Neat scCO, sclu, ‏بح‎ 

صفحه 37:
Exn of rhthalic Acid with LOA in Comparison with its Solubility in Neat 

صفحه 38:
Selectivity of scCO,-TOA System for the Extraghional MA & PA solubility 0۳90 Ww ve 

صفحه 39:
Variation of the Selectivity with Pressure at Different Temperatures 

صفحه 40:
ns 1 2.Max. extracted acids at 55 °C and 350 bar were 3.2 and 0.5 g/L for MA and PA, respectively. 3.At 300 bar and 45 °C, 41 times increase in solubility of MA in scCO,-TOA compared to neat scCO, was observed. For PA this was 7 times . 4. At 300 bar and 45 °C, the selectivity for MA/PA AG tise 

صفحه 41:
0 Acknowledgme Isfahan ‏وه نون‎ of Technology Colleaques: * Mohammad Yalpani * Yukata Ikushima * Lourdes Calvo MSc Students: + Mohammad PhD Students: ‏ات۱۱۱۹‎ ‎٠ ‏۲و صعمصعو۱ ناش۸‎ Ber + Marzieh Rezayat eT el ۱ ‏ام‎ Kaboudvand | 51000 ۱ en Sst litem oy critter BE Ketter tel) * G. Bagherian ‏نسم‎ 

صفحه 42:
oe Thank you for your attention 

صفحه 43:
7 مالئتيك اسید صورت بلورهاى سفيد يا به صورت يودر سفيد رنكه با بوى تحريك كننده سيستم تنفسى ‎ae Erne)‏ ا ا 0 ‎Cae serve eC‏ ا ا ل آب) در اتانولء استون؛ متانوله يرويانوله اسيد استیک یخ‌سان؛ نسبتا حل مي شود کمی در دی‌اتیل اتر و در کلرروضرم حل می‌شود ‏در بنزن و تتتراكلربدكرربن غير قابل حل مي باشد ‏57 مواد شيميايى كشاورزى 5253 در چسب‌ها و پتونه‌ها ‎RES 9‏ ‎9 

صفحه 44:
ee Bron FOC! DE Oe OE Aye ‏عرف‎ نقطه ذوب ۳ نقطه جوش 511 سراي حلول0/! مولز 0 06 افشار بخ دانسيته ل 0 ‎g/mol 07.116‏ 8 6" (در هميزهما هم ۱ 2 CC 25 53) 1 66 25 ‏(در‎ 6 0 beel Ce ( RO) eeeee Gory) لد سف فا 

صفحه 45:
۳ از صورت پودر سفید رنگ می‌باشد ‎le ORES FRE BROIL A‏ 1۱ در اتانول ء متانول و کمی در دی‌اتیل ات حل می‌شود كلروفرم حل نموشود. در سنتن عط‌های سنتزی فتل فتالئين رنكهاء داروها فتالایمید ۳۳ rey 

صفحه 46:
۱ نقطه ذوب ۳ فشار بحراني دماي بحراني 1 براي محلو[ شياع (7/090 در [ك ات بع فشار بخار کی ۱ ۳ g/mol 16.166 3950 (KPa) Le) 71 (محاسياني) 2 در 6625 5 زمر 6625© °C 191 ‏ل 7 هر‎ ammHg 86.5) 9/0591 (در 6615 

صفحه 47:
Eds aN eae rs Nara SN Dae een PANDA PA ood (4.0) 0.8) Prietykroice-Ocetic ond complex 

صفحه 48:
در سال ۱۹۹۰ تامادا و کینگ مطالعات اسپکتروسکوپی مفصلی بر روی کمپلکس آمین-اسید دسته ای از دی‌کرب و کسیلیک اسیدها از جمله فومار که مالتیک و سو کسینیک اسید انجام دادند 

صفحه 49:
استفاده از اصلاحكرهاى واكنشى براى بهبود استخرراج در سيال فوق بحرانى ۱ ۱ ‎eee Very‏ ا ام ل مر یی سل را رد نید بل ‏ل ا دس یی مت سرا رد ‎me‏ ‏لفزلیشصلاحگر ب اعتفیر فعا (مُدنمکانهایفعا (روی‌توده مادم میٌسود - ‏كمك حلالهاى غير قطبى براى اولين بار به عنوان اصالاحكى استفاده شدند ‏اشرى بس روی گرینش يذيرى نمى كذارد ‎eS eCis IEE aa‏ ا ا 0 ‏می‌دادگزینش پذیری نیز در آنها بهت می باشد ‏تترى اضزايش ‎0 ‎ ‎ 

صفحه 50:
هيل وهمكارانش در سال 1494 از استخراج با سيال فوق بحرانى در حضور اصلاحك. متانول و اصلاحك واكنش دهنده (0 و0- بيس تترى متيل سيليل تترى فلثور واستاميد (608/1:0:03)) ببراى استخراج 0 ‏م‎ er ee iy | STE SETI eT Serie Tae pear et) ۱ eine وزن ملکولی PCr) رنگ نقطه ذوب نقطه جوش حلالیت در آب ضریب شکست (در ۸۹ نانومت) مه ۳ گرم بر لیتر لد تم مر بع رق 89> درج هسانتيكراد ۷ درحه سانتیگراد ۰ گرم بر لیتر ۱ 

صفحه 51:
نوع سیال ‎meee Tor cient ney Pee rd ree Teese‏ | ‎al Lt an ee Tia Bee‏ ا لان سیال فوق بحراني دماي بحراني(0 فشار بحراني(027 دانسیته ۹۵ ‎VAS CO Fast‏ 11 زرم 29 01374 تس 32210 ‎Cn (ess‏ 358 099/1 آرگون (تظ 222 نس 5310 ل 436 ل 24550 ‎or‏ م ل 3217 ع و 0 7/150 ‎WER)‏ = هیدروژن 0 ناتلا انلا رن ِ مك ‎(NH,)‏ 4/132 2/113 2250 Bou) EP 151 ‏لل‎ 

صفحه 52:
بوتانوئیک اسید (62) دی بوتیل استر (فوماریک اسید دی بوتیل استر ) : 

صفحه 53:
مدلهاى مختلف ارائه شده براى | 0 مدل سه مرحلة اى 00 ren ET eae eel Penne emer een oc ‏بستگی دارد)‎ ‎Ree Re eee Bo Meese ocr.‏ ا ‎hone‏ ال نر كونة در سال و شكل سس را ات ی نإ ‎ ‎0 bites ‎ 

صفحه 54:
طرف بخشهای درونی سیال نمونه به طرف ب نهای فعال نمونه ب 00 : ابتدا حله اول: اب ‎ae‏ ‎mee sees‏ شسته شود و خارج شود سل استخراج» ‎ae‏ ‎De nee ewe‏ : گونه جدا شده ده مررحله دوم: گونه ج 

صفحه 55:
تاریخچه ‎Ae eT aA eee D Cys as‏ لحرت ال ‎ore eSy‏ 1 سیستماتیکی را درباره حلالیت در سیال فوق بحرانی را شروع کردند. در سال ۱۸۹؛ ویلارد توانست ید آلکانهاء اسید استئاریک و کافور را در اتیلن فوق بحرانی حل کند. اولین کارهای پنزوهشی و کاربردی جهت استخراج و خالص‌سازی مواد با دی ا کسید کرین و و 9 دىاكسي دكربن فوق بحرانى براى استخراج مواد طبيحى استفاده كريد. اولین کاریرد سیال دی اکسید کرربن فوق بحرانی در صنایع غذایی؛ استخراج کافئین از دانه‌های سبر قهوه بود که طی سالهای ۱۹۷۵-۱۹۸۵ در مقیاس صنعتی تکمیل شد. هه 

صفحه 56:
۳ Bee OS ‏م ل ات ل‎ ey yey eae Bee ‏الل‎ a er errs tice > Lene ten Loe tae 9 eye Eye ELUTE CPSs TPA TCL ED TPT) دمای بحرانی دمایی است که یک گاز بالاتر از آن نمی‌تواند با افرایش فشار به مایع تبدیل شود. ren es ire evel sr ‏ا‎ a See sled Temperaturet‘C) 

صفحه 57:
ویژگیهای سیال فوق بحراني 

صفحه 58:
نتايج حاصل از جستجوى عبارت سيال فوق بحمرانى در منابع لمتشا يوا ‎OE etl ad‏ ل ‎oe‏ سم يست محيطى دس 796 تس 2456 1996 

صفحه 59:
قابليت كنترل حلاليت سيال 000 41000 = —= HVS rs i ‏سر‎ ‎800 tk 600 بر دما و فشار است 409 ای عادی خواهد بود و 150 130 110 وو pressure (bar) اها الات (در يك دماى مشخص ) اذ رایشی در دانسیته و قدرت حلالیت به وجود می‌آیده در حالی که افزرایش دما در فشار ثابت منجر به کاهش دانسیته و در نتیجه قدرت حلالیت 9 

صفحه 60:
سرعت افتقال جرم بالا 1 ا ‎ee ena‏ ۱۳ نسبت به حلالهاى مايع امكان يذيى مي كند. | ‏ا ل ا‎ OCT enlace peers ond الاب ‎er yen aoe yeeee ae‏ ا ا ل انا ‏سرعت انتقال جرع بالا خاصیت قابل توجه و مهمی بوده به طوری که سرعت استخراج به وسیله این ‎Sey Sentry‏ ا <= ‎RP er Ceney‏ 1۱ منتقل می‌شود. ‏موه ‎ ‎ 

صفحه 61:
ویسکوزیته کم سیالهای فوق بحرانی» ویسکوزیته کمتر از مایعات دارند سس نوعا ۱/۰ مایعات 6 = این خاصیت اجازه می‌دهد تا سیال فوق بحرانی در بافتهای با نفوذ پذیری کم راحت تر از .حلالهاى مايع نفوذ كند لهل ا ا ا از سیستمهای مایع-مایع Frey ‏ل‎ eee 

صفحه 62:
اش عوامل مختلف بى استخراج ۱ ار ار ۳ زا را سس ‎CRE TEA cSt NT‏ قرم | و افنرايش دما ‎POS toe ae —— ae 008 ۲‏ ا ۱ ار ب اش فشار بخار و نيرروهاى بين مولكولى ‏اش بافت نمونه بر حلالیت ‏نوع سيال 

صفحه 63:
Reaction of Carbon Dioxide with the Primary Amine 1 OH SY ‏ج سم === 0-0-0 + رال را‎