صفحه 1:
اندازه گیری سموم کلره در آب با روش
میکرو استخراج و کروماتوگرافی گازی با
دتکتور ربایش (ECD) 55 2S!
4
زهره مظفری
صفحه 2:
این روش برای اندازه گیری علف کش های زیر در آبهای آشامیدنی
تصفیه شدهآب خام و آب آشامیدنی در مراحل تصفیه کاربرد دارد.
صفحه 3:
زاحمتها
» های موجود در حلال استخراجی روش آنالیز ( هگزان) ee
مواکنشگرها
2آلودگی ظروف شيشه ای
برای کاهش ار مزاحمت هاء از حلال و واکنشگرها با درجه خلوص بالا استفاده
ظروف شیشه ای را با آخرین حلال استفاه شده شستشو دهید و در ادامه با آب گرم
و دترجنت بشویید و بعد از خشک شدن در کوره با دمای ۶۰۰ درجه به مدت یک
ساعت حرارت دهید.
آنالیز نمونه با غلظت پایین بعد از آنالیز نمونه ای با غلظت بالا می تواند منجر به
آلودگی شود.
صفحه 4:
*دستگاه کروماتوگرافی گازی مجهز به دتکتور مآم)ت](دتکتور ربایش الکترون) با
قابلیت برنامه ریزی دمایی
۴ ستون کروماتوگرافی: ستون مویینه (1(1۳۳ ,0.32۳0۳ ,30۳0 )۱28-1
*وبال های *۶میلی لیتری دری ee جهت استخراج
و نگهداری نمونه ها
* میکروسرنگ های ۱۰ ۲۵ و ۱۰۰ میکرو os
بالن های حجمی با درب شیشه ای در حجم های ۸۱۰ YO ۵۰ ۸۱۰۰ ۲۵۰ ۵۰۰
و ۱۰۰۰ میلی لیتری کلاس ۸
* ظروف استخراج: از همان شيشه های نمونه برداری می توان استفاده کرد
* شیشه های نگهداری نمونه استخراج شده: ویالهای با حجم ۱/۵میلی لیتر درپوش
پیچی و سپتم تفلونی یا مشابه آن.
پییت آو ۵ میلی لیتری
صفحه 5:
مواد و معرف ها
فاحل ale anes yep بالا
«محلول مدیم تیوسولفات ۶ گرم بر میلی لیتر ۱ گرم تیوسولفات را در آب مقطر
حل کرده و به حجم ۲۵ میلی لیتر برسانید.
(سدیم کلراید )در دمای ۶۰۰ درجه به مدت ۳۰ دقيقه حرارت دهید و بعد از سرد شدن در
ظرف شیشه ای نگهداری کنید.)
#متانول با درجه خلوص بالا
< محلول های استاندارد استوک. 4
محلول ۵۰۰۰ میکرو گرم بر میلی لیتر: ۰/۰۵ گرم از ماده خشک آنالیت را در متانول حل کرده
و با متانول به حجم ۱۰ میلی
محلول استوک ثانویه نیز باید در حلال متانول تهیه شود.
محلول های استاندارد برای رسم منحنی کالیپراسیون در آب مقطر تهیه شوند.
“«كمتر از ٠١ ميكرو ليتر از محلول استانداره متانولی به آب مقطر اضافه نکنید.
صفحه 6:
نمونه پرداری
™ نمونه ها در ظروف شیشه ای ۶۰ میلی لیتری در پوش دار حاوی سدیم
تیوسولفات (۳ میلی گرم یا ۷۵ میکرو لیترتیوسولفات با غلظت ۰/۰۶ گرم بر
میلی لیتر) جمع آوری شوند.
نموه ها در دمای ۶ درجه سانتی گراد به آزمایشگاه انتقال داده شوند.
نمونه باید تا حد امکان بعد از نمونه پرداری استخراج شوند.
نمونه های استخراج نشده حداکثر ت۱۶ روز در دمای ۶ درجه سانتی گراد
قابل نگهداری هستند.
«نمونه های استخراج شده باید سریع آنالیز شوند .
صفحه 7:
ءاستخر اج نمونه و استانداردها
درب هرکدام از ظروف نمونه برداری را برداشته و با استفاده از پپت. ۵ میلی لیتر از نمونه را
برداشته و دور بریزید.درپوش ظرف را گذاشته و با ترازو با دقت ۰/۰۱ گرم آن راوزن كنيد. 7 گرم
نمک سدیم کلرید و ۲ میلی لیتر حلال هگزان به ویال حاوی نمونه یا استاندارد اضافه نمائید. و
سپس به مدت ادقیقه به شدت به کمک دست تکان دهید. می توان از شیکر چرخاننده با سرعت
۰ الی ۱۰۰ دور پر دقیقه استفاده کرد. حداقل ۲ دقیقه صبرکنید تا دو از آبی و آلی از هم جدا
شوند. با استفاده از یک میکرو پپیت ۱ میلی لیتر از فاز آلی (حلال استخراج) به یک ویال
belo لیتر منتقل نمایید. نمونه هاى استخراج 5ه به دور از نور در دماى ؛ درجه سانیگراد
نكهدارى كنيد. باقيمانده نمونه و حلال را دور بريزيد. ويال يا ظرف نمونه را جند بار تكان دهيد
تا کاملاً از نمونه خالی شود. ظرف خالی با درپو خودش را با ترازو با دقت ۰/0۱گرم وزن کنید
وزن نمونه آب را از اختلاف دو وزن یادداشت شده فوق. محاسبه کنید. با فرض اینکه چگالی
آب1 وی باشد وزن خالص نمونه استخراج شده برابر با حجم نمونه برحسب میلی لیتر
باشد.
می باشد.
صفحه 8:
انجام ازمون
دستگاه را مطابق با روش اجرایی راه اندازی و کار با تجهیز راه اندازی کنید. سپس
برنامه دمایی. جریان گاز حامل مطابق با جدول تنظیم کنید. بعد از پایداری دستگاه
۲ میکرولیتر از فاز آلی به دستگاه تزریق کنید.
Carrier Gas: Helium Injection
(Column Head Pressure: 9psi |Temperature:200°C
Flow Carrier Gas: 25cm/sec. liner'Velocity :Injection Mode
Detector Type: ECD Splitless (Sampling Time):
10.5minute
Detector
[Temperature:290°C
Column Oven Temperature Program
Rate (°C/min.) | Temperature (°C) Hold Time (min.)
0 180 0
صفحه 9:
112
119
123
15.1
159
176
19.0
19.9
209
213
221
243
30.0
زمان بازداری
صفحه 10:
سییر سید
4 42 40 36 36 36 35 35 26 2 هچ یرسپ
With heptachlor eportdes
+ chlorpyrtfosy chlorpyrifos
4
1
۳ 2
3 و é
Z 3 5
3 a3 3
3 4 i
g
A, is
si
1
۶ 3
3
بي سپس
‘Tome (ant)
Viewane spiked st 7.71 ug/L with heptachléh and Vindane: 9.14
Pa uolt with adrin and hemaehorobenzenes 73 ug/L with butach
metytp alobattts dieldrin, ering netolvehiory aed propschiors “and 44.9 ug/l with
Figure
sens
صفحه 11:
35 (C)
۵2
محاسبات
Concentration, pg/L
صفحه 12:
LRB>
LFB>
LFM>
جوع
MDL>
کنترل کیفیت
صفحه 13:
:LRB
نمونه شاهدی شامل تمام واکنشگرها است. قبل از آنالیز سری نمونه ها و یا
تخییر واکنشگرها باید آنالیز شود. اگر آنالیز ۱/88 کروماتوگرامی تولید کند
که در شناسایی آنالیت ایجاد مزاحمت می کند باید منبع آن شناسایی و
سحذف شودر
صفحه 14:
8 شاهد غتیشده آزملیشگامی بکشاهد روشرلسنکه غلظصعینو yf كنا يه أن
لضافه شده لستبرلعارزیابیمدایم عملکرد آزملیشگاه و بازیاف نا در ماتریسشاهد
از ti LFB نید غلظتهایلضافه شده باید حللقل۱۰ برلبر حد تشخیصروشی
ASL greed pL LS pile aby ۱ بهتر 1 متغلظتهاى8 !ا را تغيير دهيد
a گسترم کالرلسیونرا پسوشنرجهد
نتايج ۱۳8 خارج از کنترل باشد باید اقدام اصلاحی صورت گیرد.اگر لازم باشد نمونه باید
دوباره تهیه و آنالیز گردد.
به ازای هر سری نمونه یا اگر تعداد نمونه ها
بنج از 1١ است به ازای هر ۰ یک 1۳8
صحت را به صورت درصد بازیافت محاسبه کنید. اگر بازیافت خارج از محدوده باشد. منبع
مشکل را شناسایی کرده وقبل از آنالیز نمونه ها آن را رفع كنيد.
5
%Recovery LFB = = x 100
صفحه 15:
ماتریس غنی شده آزمایشگاهی tee LEO LEM اضافه ای از نمونه است که
غلظت مشخصی از آنالیت مورد نظر پیش از آماده سازی نمونه به آن اضافه شده است. (۱,۳6
برای ارزیابی بازیافت آنالیت در ماتریس نمونه استفاده میشود.
حداقل برای هر سری نمونه ها یا 7٠١ از نمونه ها هرکدام که فاصله زمانی اش کوتاهتر است(
از ۳0 استفاده کنید» کوچکتر یا مساوی نقطه مرکزی منحنی کالیبراسیون, به
نمونه)های( انتخابی اضافه کنید. بهتر است از غلظت های مشابهی که برای نمونه های ۳69
استفاده شده است برای UPD استفاده شود تا آنالیست بتواند ماتریسی را از عملکرد
آزمایشگاه تفکیک کند.
را از همان منبع مرجعی 7
که براق تهیه ۳08 استفاده شده است. غلظتی که به
نمونه اضافه مى كنيد بايد به اندازه ای باشد که سطح آنالیت موجود در نمونه. روی میزان
بازیافت تاثیر منفی نگذارد. به عنوان مثال, اگر نمونه حاوی آنالیت مورد نظر است. مقدار آنالیتی
که به نمونه (66, اضافه می کنید تقریاًبه اندازه لظتی باشد که در نمونه یافت می شود. نتایج
به دست آمده از (6*,را از نظر درصد بازیافت ارزیابی کنید. نتایج بازیافت باید در محدوده
(2۳9606) باشد.اگر نتایج خارج از اين محدوده بود منبع مشکل را شناسایی کرده وقبل از
آنالیز نمونه ها آن را رفع کنید.
صفحه 16:
نمونه کنترل کیفیت (6065: یک نمونه با غلظت مجهول که از منبعی غیر از
آزماشگاه نهه شده باند راث جبحا هر جهار فاه كار كنيل نتايج آن را با نتايج
آزمايشكاه هاى مورد قبول مقايسه كنيد. در صورت عدم تطابق علت آن را بیابید.
اقدام اصلاحى انجام داده و يك نمونه جديد را آزمايش كنيد
صفحه 17:
Precision S,
gL)
0.000%+1.21
0.0495 43.52
0.108%+0.00
0.057%+0.01
0.077£+0.10
0.107%+0.01
0.031+0.02
0.032%+0.02
0.091 z+0.01
011051
(0,۹07
۱02 201006
0.13151
0 1
72056 as
0
(07
03920446
1.028C-0.00
1,009C-0.00
1,004C-0.08
1,002C+0,02
1,066C+0,00
0.952C+0.00
1,027¢+0,00
0.958C+0.01
0.950C+0.15
1,037C+0,06
1.087C+0.24
0686۵
‘Applicable
Ce Range
(3.06-45.90)
(12.55-50.20)
(0.01037)
(0.04-1.39)
(0.50-37.50)
(0.04-1.41)
(0.04-1.42)
(0.04-1.42)
(0.10-7.53)
(0.10-7.50)
(0.20-15.00)
(0.51-50.90)
(6.63-70.40)
1 2040
Simazine
Hexachlorobenzene
Lindane
Alachlor
Heptachlor
Heptachlor Epoxide
Dieldrin
Endrin
Methoxychlor
Chlordane
Toxaphene
pcr mic
صفحه 18:
DOL حد تشخيصريش
۷نمونه 660 در غلظت های پایین تهیه کنید.
از داده های جدول حد تشخیص برای تخمین غلظت هر آنالیت استفاده کنید.
سیگنال غلظت انتخابی باید ۳ تا ۵ برابر نویز دستگاه باشد.
حداقل ۷ نمونه را در روز آماده و آنالیز کنید
تا اطمینان حاصل شود مقدار ۲/۲01 تايجد امكان نماینده
اندازه گیریهای روتین آزمایشگاه می باشد.
002۵
:) انحراف استاندارد
Student's t aj,3: 1
صفحه 19:
Se
Water
Tecaracy and Standard Deviation Data
Tap
جدول حد تشخیص. روش
Water
Se
Ground
Reagent Water
aa
Toe Ta
10s 200
a 2
0
00
% 170
OM
6 RS
= gn
Wo 3s
و
۵
و فلز
9۵ 85
7
oo
10158
ss
00
10 8
29
۵
165
ml 30
100 210
109
98
0032
0.003
0.09
915
035
093
12
210
703
MDL.
1275
00
0.006
oor
ous
2
0.063
1003
004
مه
os
1003
096
Analyte
“Aiachior
Aldrin
Atrazine
alpha| Chlordane
‘gamma-Chiordane
Chlordane
Dieldrin
Endrin
Heptachlor
Heptachlor Epoxide
Hexachlorobenzene
Hexachlorocyclopentadiene
Lindane
‘Methoxyehlor
صفحه 20:
Water
113
41
51
134
82
95
135,
ادامه جدول حد تشخیص
‘Aeauracy and Standard Deviation Dats
Reagent Water Ground ۴
Tap
aR
9
2
7
86
102
6
0
1
5
72
183
i
172
92
180
2
10
۱۱ 9۹8
Sit
152
23
9
a8
83
26
R
1۳
2
95
86
9
85
Concen-
وملام
0.08
045
006,
035
10
MDL.
1۳7
oo
ba
10
Analyte
‘ci Nonachior
trans Nonackilor
Simazine
Toxaphene
صفحه 21:
منحنی کالیبراسیون آلاکلر
لك لالتعا ها / ٩۱ . ١ 86۳ اع۰۱۴۱ aja) ها
=r
[£2202 leno
۲ مت
se ATteseae) «|
8 3 12۳
: Soom و
: ‘oa sare
is 13 saps
8 ‘ame a]
: ot نت
Bass tore. b6Catvn [ساست و
صفحه 22:
