جلسه هفتم شیمی آلی (حلال های پرفلوئوره)

صفحه 1:


صفحه 2:
<استفاده از حلال هاي پرفلوئوره *انجام واکنش ها در شرایط بدون حلال <استفاده از پلي اتیلن گلیکول ‎(PEG)‏ به عنوان محیط واکنش انتخاب معرف 

صفحه 3:
استفاده از حلال هاي پرفلوئوره اين حلال ها از سال 9 دی سا ور شد هد ومع و دماهاي مناسب در خود حل مي این حلال ها از ویژگی هاي استثنائي برخوردار هستند؛ . لین حلال ها در دماي اتاق‌با حلال هاي آلي و لبي قلبل امتزاج نیستند و اصطلاح فلوئوروس مشابه اکوئوس حالت مائی (آبکی) طراحي شده ! به دلیل پايداري بالاي پیهند کیبن - فلوئور (۴) - 0) غیر سمي. بسیار خنثي و غیر فعال. داراي مقاومت حرارتي بالاء اشتعالزايي و آبگريزي پایین مي باشند. به همین دلایل م08 و و 00 را كاز هاي سبز مي نامند ويژگي سمتاز دیگر لین حلال ها لین است که‌با توجه‌به نقطه جوش حلال و درصد انم فلوئور در حلال. دماي قابلیت امتزاج پذیری آنها از 34/5 سانتیگرا به بل مي باشد. کاتاليزورهليي که فلوئوردار مي باشند 2 حلال هاي پر فلوئوره گازها ازجمله 0 . ۰ و و 60 رابه مقدار زيادي در خود حل مي كنند. و واكنش هاي اکسایش. احیا و کربونیلاسیون با راندمان بسیار بالایی در این حلال ها انجام مي گیرد. 

صفحه 4:
نحوه عملکرد: لین حلال ها در دماي اتاق‌با هیچ حلالي قلبل | نیستند وبه صورت دوفازي مي باشند. ولي با رسیدن به دمایا نقطه امتزاج پذيري که ویّه حلال مورد نظر است.با همه حلال هابیک فاز تشکیل داده و واکنشگر هاي موجود در هر دو فازبا یکدیگر واکنش عي دهند.پس از انجام واکنش و سرد شدن مخلوط واکنش مجددا دوفاز تشکیل حي دهند وبه سهولت محصولات در فاز فوقلني قرار عي گیرند که پس از جداسازي‌با قیف جدا کننده و تبخیر حلال محصول مورد نظربا خلوص بالا بدست مي آيد. 5 واكتشكرها ا محصو ‎a Heat cooing to‏ فاز فلوتوره فاز فلوتوره اوق باقیشانط رما و طاوی معوقها و کاتالیزورهای فلولوردار کاتالیزورهای فلوتوردار یس از انجام واکنش انجام واکنش قبل از انجام واکنش 

صفحه 5:
مخلوط برخي از حلال هاي آلي و فلوئوري و دماي تك فازي شدن آنها سیستم حلالٍ ‎CF,C,F,,/ CCl,‏ CF,C,F,,/ CHCl, CF,C.F,,/ CoH CF,C,F,,/ CH,C,H; CF,C,F,,/ CIC,H, 00 ‏دما‎ ‎RT > 2617 RT > soit RT > 849 RT > 8816 RT > 12617 

صفحه 6:
حلال هاي پر فلوئوره گازها ازجمله 0 ۰ ولا" و 00 رابه مقدار زيادي در خود حل مي کنند. و واکنش هاي اکسایش, احیا و کربونیلاسیون‌باراندمان بسیار بالليي در لین حلال ها انجام مي گیرد. واکنش هاي زیر نمونه اي از این موارد است. سس ‎g 1 Tohwraw‏ 06 5 5 ‏یاوه‎ O-L + Sled AIG O-L eh am (ORAS و0 , 6*0 , سراد من |[ ‎Oe! CUD‏ 90 < Ostalyet = Gr Ov. a 

صفحه 7:
انجام واکنش ها در شرایط بدون حلال Mo محیط واکنش هیچ نيازي به جمع آوري. دفع. خالص سازي و بازیافت ندارد. در مقیاس آزمايشگاهي. غالبا به تجهیزات ویژه اي نیاز نیست. غالبابه دلیل تشکیل مواد.با خلوص زیاد.به روشهاي جدا سازي گسترده نظیر کروماتوگرافي نیازی نیست. عمدتا انتخاب پذيري بهتر مشاهده مي شود. زمان واکنش ها کاهش يافته و عمدت با افزایش راندمان و کاهش انرژي مورد استفاده. همراه است. از نظر اقتصادي بسیار سودمند است؛ چون هزینه بازیافت یا دفع حلال. حذف مي شود. 

صفحه 8:
واکنش افزلیش مایکل زیر در شرلیط بدون حلال.با استفاده از تلبش مایکروپیو براي مدت 18 دقیقه. با راندمان 0 انجام شده است. لین واکنش در شرلیط معمولي 15 روز طول کشیده و فقط ۶643 .به محصول تبدیل شده وصه | 0 0 Il + ‏مسا‎ il a Ge ۲ ‏عسات سات‎ 6> 0+ 0.0. برم دار کردن فنل هابا استفاده از 406008 در حللت جامدبه سادگي قلبل انجام است. براي مثال هنگلمي که 3. 5- دي متيل فنل.با سه برابر مولي 000808 در حللت جامدبه مدت يك دقیقه واکنش داده شود. تري برومو فنل مربوطه‌با راندمان 9645 به دست مي آید. انجام واکنش در فاز محلول. مخلوطي از مشتقات مهنو و دي برومه را تولید کرده است. 00۵ I on Se Goitd - Cove Oe “Oe 

صفحه 9:
0 lS ‏اراس‎ beta 

صفحه 10:
واكنش هاي حذفي زیر نیز در شرایط بدون حلال انجام مي شوند. 1 Colveattee 0.0. DUK Colveattee OO. ace ‏عنوان مثال هنگامي که مخلوط پارا- متیل بنزآلدئید. استوفنون و سود در دماي محيط به مدت 5 دقيقه‎ i ‏شود. جلمد زرد ینگ پارا متیل چالکونبا راندمان 2:97 بدست آمده است. لین در حللي است که انجام واکنش در‎ ‏اتانول ۶۸50 پس از 5 دقیقه. منجر به تشکیل محصول با راندمان ۲۵11 شده است.‎ Os0W Glued fee OCW + 030000 

صفحه 11:
هروه ‎we‏ ۵ وميه 0 رل ‎(Qs‏ ‏صق مساق مومت 2 2 6 0 7 Il ۷ 5 0 oe ‏ال‎ 020 ‏يه‎ Re atk (R= Fh, e-De Clg, -DeQ Mey, P-DeOQ {Mg p-~DeOO Sl, PAC SMe 

صفحه 12:
9 0 ۳ ‏هم‎ “OW ox —Loo.a | Gheater Sy 9 ‏0و‎ wow ‏و‎ _ 7 ۳ 7 3 50 Reo ‏ی‎ @ekwous ‏او‎ ‎٩ Re ‏ره‎ re اسان 

صفحه 13:
Oo. Ow Colveative 

صفحه 14:
Golvest free Oil beta دصقا مسا م60 -19 

صفحه 15:
واکنش هاي اکسایش زیر در شرایط بدون حلال انجام مي شوند. 0004 مه 

صفحه 16:
‎pees cmce ene Os eee‏ ا ل ‎ee ee ee et eae sees ‎PRIN peren peered rte ere eae cle re re ene ae ‏زيست تخريب يذير هستند. لين مواد نسبتبه بسياري از شرليط واكنش مقاوم هستند وسبه وسيله استخراجببا‎ ‏حلال مناسب از محلول آبي بازيافت مي شوند.‎ ‎ ‎ ‎ 

صفحه 17:
کلرو متان و ار و استون مي شود اما در هیدروکوین هاي أليفاتيك مانند هگزان. سیکلو مکران ی دي اتیل اتر نامحلول است. پلی اتیلن گلیکول ها به دلیل توانائی در تشکیل که تفاوت بین پلي اتیلن گلیکول ها و اترهاي تا ی تاجي لتم هاي كربن و اكسيزن تتعیل ساعتار وی امش وکین درون لین ساعار عقوم 

صفحه 18:
1 0 و ‎o x‏ 9 مب 8 مد PER X=0,6 BDO = COMe, COAB, OD, COM, GOD = Pelvetkyleve ‏اسراب‎ ‎8 ‎ROL ‏ت‎ 7 a rt, 20-۵ ۳ R= Or, Qvlokem ) < 00002, 00۵0 XD 

صفحه 19:
براي انتخاب یک معرف مناسب. لازم است به نکات زیر توجه نمود: میزان سمیت یا بي خطر بودن در دسترس و تجاري بودن اه وارزان بودن ‎ee‏ هرينه معصول توليد شاه مي كردد راندمان و خلوص بالا براي محصول دلخواه مناسبت معرف با مقیاس آزمايشگاهي یا صنعتي محصول مورد نظر صرفه جوئي اتمي بالا نوع و مقدار پسماند مصرفپس از انجام واکنش. واكنشي که پسماند آن مواد کم خطر از جمله آب باشد ارجحیت دارد و بالعکس معرفهلئي که عناصر و فلزات واسطه را وارد محیط نمایند- مطلوب نیستد. اگرچمبا توجهبه عملکرد منحصربه فرد لین معرفهاء در مواقع ضروري شیمیدانها مجبور به استفاده از آنها مي باشند. 8 حمل ونقل و توزین آسان با با ما ظ ماک با در ادامه با ذکر نمونه مفاهیم فوق توضیح داده مي شوند: 

صفحه 20:
از این دو معرف براي تولید دي ال همسایه از پیوند هاي دوگانه استفاده مي شود.. wow Tor و0 0005 (عساه ع وامم) برص ده به قلح عابنا پرمنگنات پتاسیم ارزانشر وبا سميت کمتر بوده ولي راندمان واکنش‌با آن كمتر حي باشد. بنابراين در مقياس بالا استفاده از م160060 ترجیح داده مي شود. 

صفحه 21:
Pb(OAc), 9 HIO, 9,20 92 براي شكستن بيوند كربن - كيبن (0-)) در قندها كه داراي دي ال هاي همسايه حي باشند. دو معرف , 1110 و م(>8)0۸ قابل استفاده مي باشند. ‎ee‏ ۴ 7 هك 6) Ow We ROL | Ow or 9 ۱ R (Os) oe 

صفحه 22:


صفحه 23:
0 9 0 eon |R-O-R [0] = 12e/ C1LOOW, IDe/ GO3—OGOSL OUP- ADevr OBBOO - Nd (@O8—oGosL 1 (Wlg{Or(OO_d / KBr , FOP-1909/ KB, ODS! Oi , CH PO—OGOSL O09, ODN, 0009, IN, PAP- WMOs/ WK , P(e. GUO, X= 1, @, (FOP = Goly Out Qridtor) (COP = Crdive Porborate) 

صفحه 24:
Poe ee ‏قرار مي گیرد. معرف هاي مناسبي براي جايگزيني برم گزارش شده است که در زیر تعدادي از آنها را ملاحظه مي‎ Ca oa a a ot ‏سراد ماب‎ ae اتن باه Al 5 O. O-~ » | bye? ye 6 a ae 9 0 oe 0 ۵ 7 79 oO 9 0 fo) oy [CKOvws] "Os Ge | {| | 

صفحه 25:
دي اکسید نیتروژن و تتراكسيددي نیتروژن در سنتز مواد آلي مورد استفاده فراواني قرار گرفته اند. این دو گاز به صورت زیر با یکدیگر در تعادل هستند. استفاده از لین گازها نیازبه شرلیط سخت و سیستم ها خاص و هودهاي قوي دارد. محدودیت هاي اشاره شده. شیمیدانها را برتن داشت ابا ابداع ترکیبات جمید لین گازها راجه دام انداخته و شبیه آب تبلور در شبکه کريستالي نمکها قرار داده و از آنها استفاده نمایند. 00 ( 7 O04: OHDO,), . © O,O,, , Pe(DO,), . 9 OO, , ODO). Op 

صفحه 26:
9 o> ۰ a ‏روقص سمدم‎ oy ‏مرا لا‎ onag Uf 9 _ ۷۳1 00-0 oOo 0 0 0 sy 3 oO 0 60 ۱ ‏م00[‎ [۳1/00۵ (Cds ‏ا‎ 11 (Clee loo CRAG rt: O90 oo wo=a ba 

صفحه 27:
9 0 ۳ 56 ea ao} I ‏وه سم ون‎ i oa o Ons: 5 ١ 4 0 1 0-0-0 ‏[سست00]‎ ۲۱0۵ 9 ow ‏مالس‎ ‎0-0-Oly Cle 0 

صفحه 28: