شیمی آلی 2

صفحه 1:
شیمی آلی (9) 

صفحه 2:


صفحه 3:
ال * نام كذارى الكل ها: به آخر نام الكان کلمه ول می آوریم. IUPAC Common CH,OH methanol methyl alcohol CHgCH,OH ethanol ethyl alcohol NOH 1-propanol propyl alcohol OH 2-propanol isopropyl alcohol عر اها الكل:© فصل I-methvl-1-propnpanol sec- 

صفحه 4:
SS ‏با‎ 8-bromo-9,9-dimethyl-5-decanol (not 3-bromo-2,2-dimethyl-6-decan: 2,6-dimethylcyclohexanol 

صفحه 5:
SS ‏با‎ OH 8 J brome 6 ftuoro-3 heptane! OH 5-ethyl-2,6-dimethylcyclooctanc dabei 5 

صفحه 6:
ا يي انواع الكل ها: نوع الكل بستكى به كروههاى متصل به كربن حامل كروه هيدروكسى دارد. 6 G ۲-0 ‏جنع سباع‎ primary secondary 3 (12) (29) ar ad 

صفحه 7:
با ‎SS‏ ‏الکل نوع اول: فقط یک گروه به آن وصل است الكل نوع دوم: دو گروه به آن وصل است .الكل نوع سوم: سه كروه به آن وصل است ها الک فصل 7 

صفحه 8:
به دلیل داشتن پیوند هیدروژنی دارای نقطه جوش بالاتری نسبت به الکان دارد. (22004 ‏سدم‎ Ce dabei 8 

صفحه 9:
Se ‏به دلیل همین پیوند هیدروژنی حلالیت آن در‎ ‏اب زياد است.‎ b.p. solubility “~~ on 1172C 8g /100 mL H,O Aon 108°C 15g ‎99°C 25g‏ حم 11 ‎(a 822°C co‏ ‎dabei 9 

صفحه 10:
۹۹۰۰۰۰ الکل ها اسیدهای ضعیفی هستند هر چه اطراف اسید خلوت تر باشد قدرت آن بیشتر پس متانول اسید قویتری از ترسیو بوتانول 

صفحه 11:
— Sterically less accessible; more hindered and Sterically accessible; less easily solvated. less hindered and more easily solvated. Methoxide ion, CH,O~ tert-Butoxide ion, (CH,);CO™ (a = 15.54) (pK, = 18.00) ‏یمه نموه‎ Cot dabei 11 

صفحه 12:
A ‏وجود گروههای کشنده الکترون باعث افزایش‎ Electron-withdrawing CF; CH; groups stabilize 1 | alkoxide and CF; ۳ —O- versus CH,;— 9 —o- lower pK, 5 5 ‏مكام‎ - 4 pK, = 18 5 اها الكل:9© فصل 

صفحه 13:
0 جدول الکل ها و اختلاف قدرت اسیدی آنها: pK, >H,0H 15.5 CH,O- methoxide ۰۳ 15.7 HO- hydroxic °H;,CH,OH 15.9 EtO- ethoxide CH,),CHOH 17.1 iPrO- isopropoxide CH,);COH 18 fBuO- tbutoxide 13 اها الكل:9 فصل 

صفحه 14:
الکل ها یک موقعیت کلیدی و ممتاز در شیمی آلی هستند از آنها می توان انواع ترکیبات را تهیه کرد. R R 0 We oi ll / I 8 2 x 0 R~ ۲۵۴ ‏مه‎ 3 R Carboxylic Ketones L\ ls 34 1 8 ‏ال‎ Z ‏ا‎ ‎Esters SN Zo Aldehydes RX ‏تس‎ ROR’ Alkyl halides Ethers Alcohols dabei 14 

صفحه 15:
SS ‏ها‎ الکل ها را می توان از آبپوشی الکن ها تهیه کرد. تهيه الكل ها: 6 LH 1.0. 20۳ Nou H trans-2-Methyleyclohexanol (84%) H.C ‘OH 1-Methyleyclohexanol (90%) 15 NaBHy BH, THF 1-Methyleyclohexene 0۸۵ از "10 ۳ اها الكل:9© فصل 

صفحه 16:
(۷:۱۵ HO) H CEs 1-Methyl- cis-1,2-cyclohexanediol 3 ‏و‎ ‎1-Methyleyelohexene — / ‏وم( ل‎ ‏بر‎ 0 I yon 1-Methyl-1,2-epoxy- 1-Methyl- cyclohexane trans-1,2-cyclohexanediol O50 Pyridine dabei 16 

صفحه 17:
با ‎SS‏ ‏الكل ها را مى توان از احيا گروه کربونیل تهیه کرد. OH | tH] | where |I1| is a generalized ‏لام‎ ues. reducing agent 7 11 ۸ ‏وهی‎ | compound An alcohol 58 اها الكل:9© فصل 

صفحه 18:
از احيا آلدئيد ها الكل نوع اول و از احیا کتون ها الکل نوع دوم تهيه مى شود. i ۳ i i ۳۱ ۳ 2 ‏ملكا‎ ۳ 6 = 6 ‏م كع‎ 87 ۷ 8۳ SR 87 8 0 An aldehyde, A primary alcohol Aketone A secondary alcohol dabei 18 

صفحه 19:
— احیا توسط ترکیبات بور هيدريد OH 1, ethanol CHC H 1-Butanol (85%) (a P alcohol) 11 OH \/ ene Dicyclohexylmethanol (88%) (a2 alcohol) 2.110 1. NaBHy, ethanol Aldehyde reduction 9 CH,CH,CH,CH Butanal Ketone reduction. 2 | Dicyclohexyl ketone من مس موه اها الكل:9© فصل 

صفحه 20:
SS ‏با‎ مکانیسم واکنش حمله یون هیدرید است. 0 0 ‏از‎ Ny An alcohol 0 0 3 +1110 | سر بت 0 رایع تن 0 مي 1 / ‎A carbonyl An alkoxide ion‏ ‎compound intermediate‏ اها الكل:9© فصل 

صفحه 21:
با ‎SS‏ ‏احیا کربو کسیلیک اسید و استر هم می توان الکل تهیه کرد. Carboxylic acid reduction 9 1 )بان کشت ‎CH,(CH,),CH=CH(CH,),CoH‏ 011630110۲ حد. 9-Octadecenoie acid 9-Octadecen-1-ol (87%) (Oleic acid) Ester reduction 9 CH,CH,CH=cHCocH, “ter. CH.CH,CH =CHCI,OH + CHOI cou Méethvl 2-nentenoate 2-Penten-1-ol (91%) dabei 21 

صفحه 22:
ها ‎SS‏ ‏از واکنش واکنشگر گرینیارد هم الکل تهیه می کنند. Grignard formation R—X+Mg —+» R—Mgx = R = 1°, 2°, or 3° alkyl, aryl, or vinylic X = Cl, Br, orl A Grignard reagent 7 OH 1. RMgX. ether ‏ساكو انك‎ ox ae “PNR + HOMgxX x1 nomad Oe ‏ها الكززج فصل‎ 22 

صفحه 23:
Formaldehyde reaction ‎MgBr 7 CH,OH‏ سر ‎2a‏ 5 2:0 59 ‎Cyclohexylmagnesium Formaldehyde Cyclohexylmethanol (65%)‏ ‎bromide (a V° alcohol)‏ ‎Aldehyde reaction‏ ‎CH, 7 MgBr CH, OH‏ ‏۳ | | ۳ یی سس ‏+ رده رن ‎ ‎%Methylbutanal — Phenylmagnesium 3-Methyl-1-phenyl-1-butanol (73%) bromide (a2 alcohol) ‎Ketone reaction ‎5 oH 1. CHJCHMgbs ether ‘CH,CH, 2h CO Cyclohexanone 1-Ethyleyelohexanol (89%) (a3° alcohol) ‎Cole‏ مسج نموم ‎Jab ess 23‏ 

صفحه 24:
با ‎SS‏ ‏از واکنش واکنشگر گرینیارد با استر ها الکل نوع سوم تهیه . ‏هی شود:‎ 0 OH ARGH CHL bocH ce, — ‏ار وه‎ + CH,CH,OH Ethyl pentanoate CH, 2-Methyl-2-hexanol (85%) (a 3° alcohol) dabei 24 

صفحه 25:
با ‎SS‏ ‏محدودیت تهیه واکنشگر گرینیارد: اگر به ملکول یک گروه که هیدروژن اسیدی دارد یا عامل ‎SIL‏ ‏دارد وصل باشد نمی توان واکنشگر گرینیارد تهیه کرد. The Grignard reagent where FG = —OH, —NH, —SH, —CO,H is protonated by these groups. 0 0 060 FG= 5 —CR, tame —C=N, —NO,, —SO,R The Grignard reagent adds to these groups. ‎Coe‏ مهس اروت ‎dabei 25 

صفحه 26:
a ‏مکانیسم حمله یک گروه نوکلئوفیل به گروه کربونیل است.‎ se 3 1 ۳ 29 H;0* ot 2 < | oN ۲ wen 6+ / R / R A carbonyl An alkoxide ion An alcohol compound intermediate اها الكل:9© فصل 

صفحه 27:
SS ‏با‎ واکنش الکل ها: واکنش الکل ها به دو گروه تقسیم می شوند. واکنش هایی که بر روی پیوند اکسیژن -هیدروژن انجام می شود. و واکنش هایی که بر روی پیوند اکسیژن - کربن انجام می oy O—H reactions Ca o~ |-—_——C—0 reactions ~~ 27 اها الكل:9© فصل 

صفحه 28:
28 A dehydration reaction (22004 Momantions 6 اها الكل:9© فصل 

صفحه 29:
SS ‏با‎ هميشه الکنی تولید می شود که استخلاف بیشتری داشته CH, CH; Ct 3 H,C—C—CH,CH, ae. (P= CHCHs + C—CH,CH, OH CH; CH; 2-Methyl-2-butanol 2-Methyl-2-butene —_2-Methyl-1-butene (trisubstituted) (disubstituted) Maior product Minor product er اها الكل:9© فصل 

صفحه 30:
fe = 0 1 ‘Two electrons from the oxygen atom ‘bond to HT", yielding a protonated 1 ‏الم‎ ۱ ‏مه‎ fi ‏مکانیسم آب گیری از‎ الکل ها: ‎OC”‏ ‘The carbon-oxygen bond breaks, and the two eleetrons from the bond stay ‘with oxygen, leaving a carbocation intermediate "Two electrons from a neighboring 2004 Tans BrokstCole 30 

صفحه 31:
در اکثر مواقع از اکسی کلرید فسفر در حلال پیریدین استفاده می شود. CH, CH, OH ۳06 Pyridine, 0°C H 1-Methyleyclohexanol 1-Methyleyclohexene (96%) dabei 31 

صفحه 32:
The aleohol hydroxyl group reacts with ‏ما و۳06‎ form a dichlorophosphate intermediate. E2 elimination then occurs by the usual one-step mechanism as the amine base pyridine abstracts a proton from the neighboring carbon at the same time that the dichlorophosphate group is leaving. saiewa! meet 32 

صفحه 33:
سکن مك ‎HCl + RCH,“0~‏ 300 / a oe RCH,OH PBry RCH,Cl + SO, + HCl HBr + RCH,— RCH,Br + HOPBr. (22004 Thomason C6 dabei 33 

صفحه 34:
۲ ‏ای‎ ‎= ‎HC :0—H ae ‏آلکیل هالید ها را از‎ Protonation of the alechol oxygen by ‏الكل با‎ 5 Sly ا سس هیدروژن کلرید ‎whieh undergoes an Sy1 reaction,‏ هم می توان تهیه کرد. Spontancous lose of water gives a carbocation intermediate .. «+ which reacts with chloride ion to | give the alkyl chloride produet. {£2004 Thomson - Brooks Cole ‏ها الکل:) فصل‎ 4 

صفحه 35:
SS ‏با‎ از واکنش پاراتولوئن سولفونیل کلرید با الکل توسیلات تشکیل می شود. اس چم ‎Pyridine SS ۱‏ ‎Pyridine ۰ 110‏ + ۱ ملگ من يب و ‎AS‏ ‏06 ‎p-Toluenesulfonyl A tosylate (ROTos)‏ متا ین 3 dabei 35 

صفحه 36:
A ‏توسیلات یک ترک کننده خوب است و واکنث‎ جانشینی نوکلئوفیلی را بهتر انجام می دهد. H Br CH,CH.Q Ht Pie 7 0:6۲,0- ۰ ‏كذ‎ ‏#طاظ‎ CH\(CHDZ ‏مامتان ع و‎ CH, HO H (S)-2-Bromooctane Ethyl ()-L-methytheptyl ether CHYCH)s CH, (R)-2-Octanol ‏کر ومد‎ ۳۹ ‏مد هرت / او‎ v4 ‏کیت یه ید‎ “OH, 2 CHCH) CH, (2).1-Methytheptyl tosylate Ethyl (S)-1-methytheptyl ether dabei 36 

صفحه 37:
۹۹۰۰۰۰ اکسایش: یعنی حدی دو هیدروژن ‎a-carbon‏ ‎-2H ۱‏ ب ‎2b OXIDATION‏ * ‎C O‏ ا ‎C O‏ ‎2H‏ + ‎LOSS OF TWO‏ ‎erhydregen HYDROGENS‏ ‎one an a-H‏ —— dabei 37 

صفحه 38:
a در اكسايش حتما بايد هیدروژن آلفا داشته The alcohol must ae have Q@-hydrogens. ot fe ‎J |‏ عد هاه ‎R ۳ jon‏ ‎1 1 = ‏مب‎ ® ow) 

صفحه 39:
با ‎SS‏ ‏الكل نوع اول با يتاسيم پرمنگنات واکنش داده و اسید تولید می کند. و دی اکسید منگنز قهوه ای را رسوب می دهد. wn FL ۹ keut two a-hyc 0 precipitate dabei 39 

صفحه 40:
الكل نوع اول با يتاسيم دی کرومات واکنش داده و اسید تولید می کند. و کرم 3 که سبز است تشکیل می دهد. ‎fol‏ 9 مه ‎+ ‎1 ‎ ‎۷ ‎cto + 

صفحه 41:
با ‎SS‏ ‏الکل نوع دوم نیز با پتاسیم دی کرومات واکنش داده و کتون تولید می کند. و کرم 3 که سبز است را تشکیل ۳ a ope MO ‏ملو‎ بل ۰ Jones Oxidation dabei 41 

صفحه 42:
‎SS 00‏ تهیه واکنشگر جونز: 0و باه ‎WOrDe + WO‏ حر ويه سح یا + وم ‎0 ‎0 ‎0 ‏0 010 01/۵010 066 ۳۹۸۵۵۵ 06 بانل6 ‎ ‎ ‎ ‎oxidizing‏ ج0000 موب و0 ‎29ers‏ | ,1,0 ۳ مب ۳ 5 ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ 

صفحه 43:
مكانيسم اكسايش با كروميك اسید: oO ‏رگم نم‎ I > RCH;OH HG: chromate ester | RCH=0 + H,CrO; + ‏ميال‎ 

صفحه 44:
الکل های نوع دوم در حضور واکنشگر سارت به کتون تبدیل می شوند. که کتون اکسید نمی شود. ۰0 ‘<a | ۳ ‏ها"‎ 1 ‏مسنسی ع-‎ ‏رل‎ Olle Sarett Oxidation 

صفحه 45:
الکل های نوع دوم در حضور پيريدينيم کلروکرومات به کتون تبدیل می شوند. ۳ aon 1 من سس ‎Che‏ رل “PCC” Oxidation 

صفحه 46:
واکنش سورن ‎(Swern)‏ ll Tl ‏,وبكوولك .1 م‎ Cl— ‏وی‎ ۳ Se, ESS ‏اا‎ ‏راو‎ 2. triethylamine 3 a primary alchohol an aldehyde 1 i? ‏سس‎ 1. CH3SCHs, ‏ع6 ,ا ان‎ ۳5 ‎aketone‏ ا رها 

صفحه 47:
مكانيسم واكنش: RD —> R-C=0 + CH,SCH, aldehyde or ketone alcohol dimethylchlorosulfonium ion triethylamine dabei 47 

صفحه 48:
SS ‏با‎ محافظت الکل ها: Overall Transformation C+ we 28> ‏نيك‎ ‎0 0" Dihydropyran (anacetal) (DHP) Mechanism ۳ ii 1 ‏جه الب‎ ۳ — H Hk 0 -H 2 0 (a heteroatom-stabilized carbocation) ۳+ dabei 48 1 

صفحه 49:


صفحه 50:
شیمی آلی )©( (رشته شیمی) سه واحد نظری موالفت؛"طیبه پرتوی تهیه كننده: دكتل ‎petal‏ معصومی دانشگاهاام نوارُررکز تبیق0 

صفحه 51:


صفحه 52:
2 انواع ترکیبات کربونیل: (Re ‏تمام ترکیبات کربونیل دارای جزی مشترک آسیل‎ MH ‏هستند. كه به قسمت دیگری پیوند دارد.‎ 0-0 " كربوه 8) ممكن است آلكيل؛ آريل يا آلكينيل باشد. " و قسمت ديكرمعمولا كربن » هیدروژن » اکسیژن » هالوژن » نيتروزن يا كوكرد مى باشد. * ترکیبات متداول آلدنید ؛ کتون » کربوکسیلیک اسید » اسید کلرید ۰ استر » آمید يا لاکتام هستند. dabei 52 

صفحه 53:
ماهیت گروه کربونیل: پیوند دوگانه کربن-اکسیژن گروه کربونیل مانند پیوند دوگانه کربن-کرین الکن است. یک پیوند قطبی است که اکسیژن دارای الکترونگاتیویته بالا است و بار منفی به خود می گیرد. ۵ + ف ‎C=O‏ ‏7 اها الكل:9© فصل 

صفحه 54:
کربن دارای الکترونگاتیویته پائین است در نتیجه دارای بار مثبت می شود و می تواند به عنوان یک الکتروفیل عمل کند و نوکلنوفیل با آن یک واکنش افزایشی انجام می دهد. LY ‘C=O 0-6 78 Nu تال 

صفحه 55:
۹۹۰۰۰۰ یکی از نوکلنوفیل ها (6(- است که با گروه کربونیل واکنش داده و سیانوهیدرین تولید می کند. R ‏مورآ و‎ Ro Hag ROH _ CN H CN 5 اها الكل:9© فصل 

صفحه 56:
Sh ‏یکی از نوکلتوفیل ها واکنشگر گرینیارد است.‎ 0 ow ROX, ether wl + WOW ‏"با‎ 8 56 ها الکل:() فصل 

صفحه 57:
‎SS ۲ ۲ ۲ 3 ۰ ۰‏ تشکیل ایمین: ۱ کتونها و آلدئید ها با آمين های نوع اول واکنش داده و ایمین تولید می کنند. ‎08 ‎gfe‏ جاح ور يجا عست بل ‎۹ ‎we Re — Fen ‎dabei 57 

صفحه 58:
۰ 8 واکنش های آلفا ال واکنش عمده ترکیبات کربونیل واکنش استخلاف در موقعیت مجاور گروه کربونیل یعنی موقعیت آلفا است. اين واكنش از طريق تشكيل ترکیب واسطه ای انول یا انولات صورت می ‎US‏ dabei 58 

صفحه 59:
a5 a هیدروژن موقعیت آلفا اسیدی است و در حضور یک باز به راحتی جدا می شود. و خود به عنوان نوکلئوفیل عمل می کند و می تواند با الکتروفیل وارد واکنش شود. ies OF RX Q OR ‏مولت يق عر‎ ها الک فصل 

صفحه 60:
واكنش ‎٩,6‏ که بین انولات و آلکیل هالید صورت می پذیرد نمونه ای از واکنش آلکیل دار شدن است و یکی از روشهای مفيد برای تشکیل پیوند کربن-کربن است. 0 0 0 Base ‏توت‎ ‎Se ae dabei 60 

صفحه 61:
a5 8 ۳ ‏واکتش های تراکم‎ ‏وقتی دو ملکول استالدئید در محیط بازی با یکدیگر‎ ‏ترکیب می شوند یک هیدروکسی آلدئید تولید می کنند.‎ ‏که نام سنتی آن آلدول است.‎ OH 2CHyCHO B®» CHyCHCECHO 

صفحه 62:
مکانیسم اين واکنش از طریق حدواسط انول پیش می رود. 41 9 ‎es‏ 8 ح- تال ‎G‏ 38 له ‎oO 0‏ و ‎OH‏ ‏ايه يه كه هين ‎H 1‏ ‏62 ها الک فصل 

صفحه 63:


صفحه 64:
شیمی آلی )©( (رشته شیمی) سه واحد نظری موالفت؛"طیبه پرتوی تهیه كننده: دكتل ‎petal‏ معصومی دانشگاهاام نوارُررکز تبیق0 

صفحه 65:
شیمی آلی (9) فصل : آلدئید ها و کتون ها 

صفحه 66:
eee ‏لا‎ ‏نام گذاری آلدئید و کتون:‎ " برای نام گذاری آلدئید ها به آخر نام الکان کلمه آل اضافه می کنیم. 0 ‎ee‏ پر 071 ‎CH,‏ ‏" حر 6 دى متيل هكزانال 2 ‎CH,CH,CHCHCH,‏ ‎Hy‏ dabei 66 

صفحه 67:
eee ‏لا‎ ‏برای نام گذاری کتون ها يسوند ون به آخر نام الكان‎ اضافه می کنیم. * پروپانون (استون) هلب 1 8 0.- پنتانون وقلع نونك اين و یله | ۴ هر 6 دی متیل 6.-هپتاتون ‎CH,CHCHCH,-C-CH,CH‏ ‏1 اها الكل:9© فصل 

صفحه 68:
60 CH; 0 ‏و‎ one OH,CHCH,CHCH CH,CH, Ethanal Propanal 2-Ethyl-4-methylpentanal (Acetaldehyde) (Propionaldehyde) 9 9 9 0 I I Ill ا ا ا ا [0 4-Hexen-2-one 2.4-Hexanedione 0 0 9 I I | 0 0 01001 CH; Acetone Acetophenone Benzophenone ۹8 

صفحه 69:
با ‎SS‏ ‏تهیه آلدئید ها: 6- اکسایش الکلهای نوع اول ‎PCC 7‏ 6 ملس مر درل رس مسر ‎Citronellol Citronellal (82%) ‎dabei 69 

صفحه 70:
با ‎SS‏ ‏2- الکنهایی که دارای هیدروژن وینیلی هستند با ازون به طور اکسایشی شکسته می شوند 9 / 1.03 و 2 وروی و ‎CH;CHjCH=CHCH;CH;‏ CH; 0 0 1.03 Il I “22m, Ho” CHsCCH;CH,CH,CH,CH 

صفحه 71:
با کی ۲ فرمیل دار کردن ترکیبات آروماتیک: 9 © RS H—c=0 + AlCl carbon monoxide crf ‏ار‎ ot about 50% yield اها الكل:9© فصل 

صفحه 72:
چنانچه حلقه آروماتیک دارای استخلاف فعال کننده باشد از هیدروژن سیانید و هیدروژن کلرید استفاده می شود اگر از استونیتریل استفاده شود کتون محصول اصلی است. WO 2 OH H OH | i) HCI / Zn(CN)2 ۹ + Me—C==N ‏يد‎ 8 about 60% yield ii) H20 oH on dabei 72 

صفحه 73:
شتقات كربوكسيليك : ‎He‏ CH;CHLCC partially CHsCH, ‏اسیدها:‎ ‎anacyl chloride geactivated ‏مق‎ aldehyde =O —Cl ‏و11‎ 4 ‏سس‎ رق 73 ها الک فصل 

صفحه 74:
SS ‏با‎ استر ها با دی ایزو بوتیل آلومینیوم هیدرید واکنش داده و آلدئید را تولید می کنند. I — 1, DIBAH, toluene, —78°C CH,(CH,),)CH CH3(CHy);9COCH; = — 0° Dodecanal (88%) Methyl dodecanoate H where DIBAH = (CH;),CHCH,— Al — CH,CH(CHs)» اها الكل:9© فصل 

صفحه 75:
‎cH,CHy 5‏ ع" - ,۵۱۲۱ج[و1۱ ۲1۷و (و۸)] .1 سات ‎cH,cHy‏ ‎an ester ‏بر‎ an aldehyde ‎1. LiAIOC(CH3)3]3H, -78 °C ‏نت تسد تسس یه‎ an acyl chloride ne an aldehyde ‏اها الكل:9© فصل 

صفحه 76:
eee ‏تهیه کتون ها:‎ ‏اكسايش الكل هاى نوع دوم‎ PCC cae )-on ‏مس مه و‎ 4-tert-Butyleyclohexanol 4-tert-Butyleyclohexanone (90%) dabei 76 

صفحه 77:
دهم _ 0 1 cxcali H; => _NagCr207 | ~~ H2S0q 2504 ‎tere, bac‏ سم ‎secondary alcohols ketones ‎dabei 7 

صفحه 78:
SS ‏با‎ اکسایشی الکن ها با ازون 1.05 2. Zn/H,0* CH; CH; + CH,O 10% at Tonsoni Cle dabei 78 

صفحه 79:
SS ‏با‎ آب دهی به الکین ها: 0 ‎H,O* |‏ ۳ و03 - ‎CH;(CH,)3C =CH HeS0, CH,(CH,)3C‏ ‎Hexvne 2-Hexanone (78%)‏ ا )99 اها الكل:9© فصل 

صفحه 80:
از طریق واکنش فریدل-کرافتس می توان آریل کتون های را تهیه ‎US‏ 0 I 0 CY “ Acetophenone (95%) 80 Acetyl chloride I 60 + ‏ملد مرس‎ Benzene ‎Coe‏ ممعم اده ‏ها الک فصل 

صفحه 81:
مکانیسم واکنش: ‎G‏ ۱ واعلم 8 

صفحه 82:
SS ‏با‎ در اثر واکنش با واکنشگرهای دی ارگانومس هم می توان کتون تهیه کرد. 0 ‎I ۳‏ آا عمسم | ‎R'Cu‏ + #حه ۲ سس ‎Ro Na Ether RO eau R~ SR‏ | 15 ‎An acid An acyl A ketone‏ ‎-ghloride 5 diorganocopper‏ dabei 82 

صفحه 83:
0 \ 5 0-0101 0-0 ‏وت‎ CH; CH, Manicone (92%) 83 0 \ H 0-01 \ / 0-6 OHLCHACH CH, CH; 2,4-Dimethyl-2-hexenoyl chloride {22008 Thomsan - BrooksiCole اها الكل:9© فصل 

صفحه 84:
لیست واکنش های کلی: Product ArCHO ArCHO ArCOR ArCH2C! ‏و۸۳۵‎ ‎۸۵0 84 Intermediate ArCH=NH APRC=NH ArCH20H ArcO2Na ArCHCla " ۲۲۲۲۲" Electrophile Reagents CO, HCI, AICIz, CuCl 201002, ۲۷۵۱ RCN, HCI, Zn(II) CH2=0, HCI NaOH, CO2 ‎NaOH‏ عم ‎Substrate ‎hydroceroons ‎phenols ‎phenols ‎any ‎phenoxides ‎phenols ‎Reaction ‎Gatterman-Koch ‎Gatterman ‎Hoesen ‎chioromethylation ‎Kolbé-Schmidt ‎ReimerTiemann ‏اها الكل:9© فصل 

صفحه 85:
a a ‏واکتش های الدنید‎ ‏آلدئيد ها در اثر اكسايش به کربوکسیلیک اسید تبدیل‎ مى شوند. كتون ها اين واكنش را انجام نمى دهند. I + CrO3, H30 CH,(CH,),CH —— >> CH,(CH,),COH __dexanal Hexanoic acid (85%) dabei 

صفحه 86:
آلدنید ها با واکنشگر تولنس واکنش می دهند. 0 0 ۱ ۱ “SH Ags0 “OH 4 4 NH,OH, 1,0, 8 ethanol Benzaldehyde Benzoic acid ‎Ce‏ ممع صم مودت ‏86 ها الک فصل 

صفحه 87:
کتون ها در حضور پتاسیم پرمنگنات می شکنند و یک کربوکسیلیک اسید تولید می کنند. 0 1. KMn0,, 20, NaOH 200111 2. 0 CO.H Cyclohexanone Hexanedioic acid (79%) dabei 87 

صفحه 88:
0 2 ‎a‏ ‏فعالیت نسبی آلدنید و کتون: پیوند دوگانه کربن-اکسیژن گروه کربونیل یک پیوند قطبى است كه اكسيزن داراى الكترونكاتيويته بالا است و بار منفى به خود مى كيرد. ۵ + ف ‎C=O‏ ‏7 

صفحه 89:
EEE " ‏کربن دارای الکترونگاتیویته پائین است در نتیجه دارای‎ بار مثبت مى شود و مى تواند به عنوان یک الکتروفیل عمل كند و نوكلئوفيل با آن ب يى واكنش افزايشى انجام مى دهد ۷ 5 ‏عم‎ C—O 7 dabei 89 

صفحه 90:
+H-Y <= -C Favored when ¥ =— OCH, — 08, — Br —Cl, HEO, — dabei 90 

صفحه 91:
SS ‏یکی از نوکلنوفیل ها (6(- است که با گروه کربونیل‎ ‏واکنش داده و سیانوهیدرین تولید می کند.‎ 0 HO CN I \/ 1 ‏هیر رد‎ CYT “y Benzaldehyde Mandelonitrile (88%) (a cyanohydrin) ۳ اها الكل:9© فصل 

صفحه 92:
Benzaldehyde Tetrahedral Mandelonitrile (88%) intermediate dabei 92 

صفحه 93:
"۲۲۲۲ " نیتریل ها ماده اولیه برای تهیه بسیاری از ترکیبات نگ ‎OH‏ ‏باون ‏.1 ‎ou a CY‏ 90 ‎2-Amino-1-phenylethanol‏ | | 0 CHCN “Sy HCN ‏تعسو‎ GH CHCO,H Benzaldehyde Mandelonitrile 10%, heat. Cr Mandelic acid (90%) وه موم وود dabei 93 

صفحه 94:
a ‏تراکم بنزونین:‎ ‏بنزالدئيد يا يون سيانيد بنزوئين تولید می کند.‎ ‏يناه جح يي جح هوب سايي‎ CN OHO 9 علوي ه هساو سیون ye 0 OF. 0 1 OH aE ‏عد‎ cotta dabei 94 

صفحه 95:
با ‎SS‏ ‏تشکیل ایمین: کتونها و آلدئید ها با آمين های نوع اول واکنش داده و ایمین تولید می کنند. 8 8 8 oN sh HO i ۹ i 4 | +۷, 20 aa ‏ا‎ ee 0 ‏د‎ > en aN Nas “\ ‏کم‎ HOH | dabei 95 

صفحه 96:
SS ‏با‎ آمین های نوع دوم با آلدنید يا کتون انامین تولید می كنند. 60 | كبر جلاب 11 ال وا ‎TX 2‏ 2 ‎a a SS R. UR‏ ‎N Aketone or N‏ 0یا + | ‎an aldehyde‏ | + 11,0 0 11 0 ‎“N67‏ و مر ‎7X. |‏ ‎An imine An enamine‏ dabei 96 

صفحه 97:
1 R 5 -o ‏اب‎ RR 5 RR Le Ob 40 ۷ + WO ‏ا‎ Hoe “Xk po 4 ~~ UY Se ‏كف‎ ‏مح‎ — 9 — ¥ 4 ae ay TO | aM ae ‏ده‎ ها الک فصل 97 الكل: 

صفحه 98:
! ۳۲۲۲۲۲۲ تهیه اکسیم: مهس — ‎Co + NHOH‏ + 0 98 Cyclohexanone oxime (mp 90°C) | مس 1 وت ‎Il‏ ‏0 0 Acetone 2,4dinitrophenyl- hydrazone (mp 126°C) 24-Dinitrophenyl- hydrazine Hydroxylamine Cyclohexanone ,4-Dinitrophenyl- hydrazone (22004 Momeni 6 dabei 

صفحه 99:
a ‏مشتقات 0و6 دی نیترو فنیل هیدرازون ها معمولا‎ ‏متبلور هستند و کارکردن با آنها آسان است.‎ و۳ ‎NO,‏ آدیه ‎moat‏ يمد 5 ‎an‏ | بح( ‎No, ——> CH;—CH—-C=N-N—) NO,‏ سا ‎+h‏ تن ‎+H,O ~~‏ _— 0 dabei 99 

صفحه 100:
a گروه کربونیل در حضور آب هیدراته می شوند. 0 58 6 +H,O <= me H,C~ CH, ۲,07 ~OH HC Acetone (99.9%) Acetone hydrate (0.1%) 1 ۳ C. +H,O = 6 ۲۲ ~H Hd oH Formaldehyde (0.1%) Formaldehyde hydrate (99.9%) 

صفحه 101:
SS ‏با‎ گروه کربونیل در حضور الکل استال تولید می ‎on cH,oH, 559‏ ره ‎Ht catalyst 9‏ سر و ‎OCH,‏ ‎0 ‎OCH, ‎Cyclohexanone Ahemiacetal Cyclohexanone (22004 Thomond Oot dimethyl acetal seus ‎101 

صفحه 102:
با ‎SS‏ ‏تشکیل استال حلقوی یک روش مناسب برای حفاظت گروه کربونیل است, H,C—CH, ۲ ۱ 2 0 0 0 HOCH,CH,OH ‏ی‎ ‎۱ 1 CHS ~CH,CH,COCH,CH, Ethyl 4-oxopentanoate Can't be done 1. LiAIHy directly 2. H,O* H,C—CH, 90 / I ‏الث >3 هف بن‎ HOCH,CH,OH + CH3CCH,CH,CH,OH —“— = Sc ‏له‎ ~CH,CH,CH,OH dabei 102 

صفحه 103:
با ‎SS‏ ‏آلدئيد و كتون با يون هيدريد واكنش داده و الكل توليد مى كنند. Qe 1 0 OH ب كك ايح | مار یلا + ‎R ۲ from NaBH, RY “SH i‏ 1 ۷ اها الكل:9© فصل 103 

صفحه 104:
1. NaBH. 8 5950 ‏سس‎ CH,CH,CH,CH) an aldehyde ness a primary alcohol 1. NaBH Ee” ۱17 a ketone a secondary alcohol 

صفحه 105:
ها ۳ ! ۳ بین استر و گروه کربونیل یا بین گروه کربونیل و پیوند دوگانه گروه کربونیل احیا می شود. 60 0 IL IL ‏عله‎ 0110011 = (CH;CHCH,CH,COCH; 1, NaBH. ۳۳۳ ۴ ‏أده‎ 105 ها الک فصل 

صفحه 106:
آلدنید و کتون در اثر واکنش ولف - كيشنر به الكان 5 اه تبديل مى شوند. ‎H‏ 11 9 ل ‎ll‏ ‏تم ‎H)NNH2 CH,CH,‏ 1 ‎Cr + ee COT aCHa 4 Ny +H,0‏ ‎Propiophenone Propylbenzene (82%)‏ 9 ‎Il‏ ‏0 راز ‎wo‏ ‎AO‏ و ‎KOH‏ ‎Cyclopropanecarbaldchyde Methyleyclo-‏ propane (72%) dabei 106 

صفحه 107:
اااي آلدئيد و كتون در اثر واكنش كلمانسن به الكان تبديل مى شوند. 107 ها الک فصل 

صفحه 108:
‎SS ۳‏ گروه کربونیل را می توان با آتان دی تابول یک تیواستال ‏حلقوی ساخت و در حضور هیدروژن و نیکل به الکان ‎108 ‎ ‏احیا کرد. | 9 ۳ / له || 8 ام بالپالپالسس ی + 0 دي يد لسر ‎a diethyl ether‏ که 6 ‎Rosey O Wow‏ ‎a, — 0 0‏ ماما ‎eX +t‏ © 1 ‎R‏ © ‎COG‏ + ‏اها الكل:9© فصل 

صفحه 109:
Se ‏تشکیل ایلید فسفر: واکتش ویتیگ‎ ‏ومحوونوم) حط ون حوونوم)_ ح-- ول + طرونوه)‎ 2 ۵ 0: ۳6 ی و( 0-01 ssewu R~ SR 109 

صفحه 110:
"۲۲۲۲ " واكنش ویتیگ یک روش مناسب برای تهیه الکن است. CH, 1, CH,MgBr 2. ‏و۳06‎ ‏ا مممطماهواط ات‎ ‏ها‎ 1 ratio) CH, Cyclohexanone \ ‏تش بين‎ THF solvent + (CyH5)3P=0 Methylenecyclohexane (84%) dabei 110 

صفحه 111:
0 he 8 . ‏واکتش کانبزارو.‎ ‏وقتی یک آلدئید فاقد هیدروژن آلفا را با پون هیدروکسید‎ ‏حرارت دهیم یک الکل و یک کربوکسیلیک اسید تولید‎ ‏می شود.‎ CH,OH CO2H 1 1.0159 2۳۲ CHO CH,OH One OL 21 0۳0 ‏11و00‎ ها الک فصل 

صفحه 112:
Benzoic acid (oxidized) 11 1 Nf Tetrahedral CL intermediate CY OH Benzyl aleohol (reduced) وه مومس ده dabei 112 

صفحه 113:


صفحه 114:
شیمی آلی )©( (رشته شیمی) سه واحد نظری موالفت؛"طیبه پرتوی تهیه كننده: دكتل ‎petal‏ معصومی دانشگاهاام نوارُررکز تبیق0 

صفحه 115:


صفحه 116:
"۲۲۲۲۲ ! کربوکسیلیک اسید ها دارای گروه عاملی ,6600۷ است که گروه کربوکسیل نامیده می شوند. کربوکسیلیک اسید ها در طبیعت یافت می شوند. مانند استیک اسيد ,041100061 كه سركه است. Sa His ele AS OW OU CV COO # ‏كوه لبت‎ 0001©( را0)ن ,0 كه بوىمشخصه بز لست 116 ها الک فصل 

صفحه 117:
8 نامگذاری کربوکسپلیک اسید ها - * برای نامگذاری کریوکسیلیک اسید ها مانند یک الکان شماره گذاری می کنیم شماره گذاری از گروه کربوکسیل شروع می شود. نام استخلافها و در آخر نام الکان هم کربن پسوند اونيك اسيد بكار مى بريم. awl SS sll ss OW OW OW COOW ww fa OW (OW g)¢OCOOW ۴ 117 اها الكل:9© فصل 

صفحه 118:
8 تفکیک کربوکسیلیک اسیدها: "ا همانطور که از نام کربوکسیلیک اسید استنباط می شود اين ترکیبات اسیدی هستند و با بازهای قوی نظیر سدیم هیدروکسید نمک تولید می کنند. "ا قدرت اسیدی این ترکیبات زیاد نیست و خیلی کم هیدرولیز می شوند. 0+ ۳0007 ح- 0]7(+ 3000 dabei 118 

صفحه 119:
8 اثر استخلاف بر قدرت اسیدی: * با قرار گرفتن گروههای کشنده الکترون قدرت اسیدی افزايش بيدا مى كند. "ا براى متال تری فلوئورو استیک اسید از استیک اسید 0 برابر اسیدی تر است. * اسيد بعد ان تفکیک در آب کربوکسیلات تولید می کند " گروههای دهنده کربوکسیلات را ناپایدار می کند و قدرت اسیدی کم می شود. dabei 119 

صفحه 120:
2 گروههای کشنده کربوکسیلات را پایدار می کند و قدرت اسیدی زیاد می شود. 10 ها الکل:() فصل 

صفحه 121:
ااا يي اثر استخلاف بر قدرت اسيدى بنزوئيك اسيد: * با قرار گرفتن گروههای کشنده الکتریون قدرت اسیدی بنزوئيك اسيد افزايش بيدا مى كند. جون كروههاى كشنده كريبوكسيلات را يايدار مى كند و قدرت اسيدى نين زياد مى شود. 121 ها الک فصل 

صفحه 122:
Se COOH COOH COOH COOH 0 9 © pKa 3.41 3.55 434 ‏ص‎ 122 ها الک فصل 

صفحه 123:
ا يي روش تهيه كربوكسيليك اسيدها: )- در اثر اكسايش الكيل بنزن هاى استخلاف شده با يتاسيم يرمنكناتيا سديم دى كرومات ‎COOH‏ وس 

صفحه 124:
تا ‎EE‏ ‏و ‏2 در اثر شکستن اکسایشی الکنهایی که حداقل یک هیدروژن وینیلی دارند به وسیله اوزون نیز کربوکسیلیک اسید تولید می شود. اما استفاده از سدیم پریدات و پتاسیم پر منگنات سودمندتر است. 0011 عر )ج011 1 ‎rep‏ CHg(CHg)7CH=CH(CHy)7COOH ‏وت تخت‎ * HOOC(CH))7COOH dabei 124 

صفحه 125:
SS ‏اكسايش الكلهاى نوع اول و آلدئيدها به تشکیل‎ -© ‏كربوكسيليك اسيد مى انجامد.‎ 120 وم ‎SS CHy(CHy)gCOOH‏ اميادو ي011ون[0 60 CH3(CHp)4CHO acon CHe(CH))4COOH 

صفحه 126:
۹۹۰۰۰۰ هیدرولیز نیتریلها ۱ نیتریل ها در اثر هیدرولیز با محلول آبی اسیدی یا باز به كربوكسيليك اسید تبدیل می شوند. © 1. NaCN 2-0۳0 0 Cth ‏سره میت‎ Br dabei 126 

صفحه 127:
کربوکسیل زدانی از دی کربو آسیدها: كربوكسيل زدائى با حرارت دادن دى اسید خالص انجام مى شود. 150°C HOOCCH,COOH ——* CH3COOH + CO2 HL JH, ‏ی «ی)(9‎ ۲ ۴۲ OH O abso ote So wor dabei 127 

صفحه 128:
SS ‏با‎ طویل کردن زنجیر کربوکسیلیک اسید ( واکتش آرنت- ایسترت) 500 01 ۸0 300011 ‏<ح-‎ R-COC]l ——* RCO-CHN2 ‏حوگ‎ 1 dabei 128 

صفحه 129:
کربو ‎bak‏ ۰ 2 2 ۱ کسیل دار شدن واکنشگرهای گرینیارد: | مخ 4 ۰ واككشكر هاى كرينيارد با ©00 واكنش مى دهد و كربوكسيليك اسيد را توليد مى كند. FO RMgX + ‏جل و00‎ RCOgMgX —“—= RCOOH 

صفحه 130:
Br ‘MgBr COOH dabei 130 

صفحه 131:
‎SS ۲ ۲ 3 3 ۰‏ واكنش هاى كربوكسيليك اسيدها: 0 آلفا برم دار شدن كربوكسيليك اسيدها: واكنش هل-وولهارد- ‏زلينسكى ‎Br‏ ‎CHa(CEy)4CHCOOH‏ ح ‎CHa(CH))4CH)COOH ae‏ ‎OH ‎a ‎RCH2COOH RCH)COBr «<—» R-CH=CBr ‎۳ ‎0 re 1 RCHCOOH «=< #29 RCHCBr ‎dabei 131 

صفحه 132:
کاهش ‎"(TSS 41S‏ کربوکسیلیک اسیدها در اثر. کاهش به وسیله واکنشگرهای هیدریدی نظیرلیتیوم آلومینیم هیدرید و بران ,,91۷) به الکلهای نوع اول تبدیل می شوند. CHY(CHD)/CH-CHCHR) (COOH ‏ا‎ Clig(CH)7CH-CH(CH)/CH)OH CH,CO,H CH,CH,OH NO NO, 132 اها الكل:9© فصل 

صفحه 133:
‎SS ۲ ۲ ۲ 3 ۰ ۰‏ کربوکسیل زدائی کربوکسیلیک اسیدها: واکنش هانس-دیکر ‎CH3(CHp)15CH2COOH Hg, Bro‏ ‎ ‎CH3(CH2)15CH2Br ‎R-COOH +Ag ——x» + ‎RCOOAg +Br, ‏سج‎ 2000-8: ‏اها الكل:9© فصل 

صفحه 134:
با ‎SS‏ ‏9 0 6 سم 0 ‏مطابع‎ — > R+C02 oy ما وروی وم وب dabei 134 

صفحه 135:


صفحه 136:
شیمی آلی )©( (رشته شیمی) سه واحد نظری موالفت؛"طیبه پرتوی تهیه كننده: دكتل ‎petal‏ معصومی دانشگاهاام نوارُررکز تبیق0 

صفحه 137:


صفحه 138:
با ‎SS‏ ‏اگر بجای گروه هیدروکسی گروههای اکسیژن دار؛ نيتروذن دار ؛ و يا هالوزن باشد مشتقات آن به وجود 0 0 0 0 i ! ‏لش‎ ‏موی اس‎ Ge ao Ng Ne Carboxylic acid Acid halide Acid anhydride Ester (X = Cl, Br) 0 0 0 i i R~ ~sR’ R~ ~0~ | ~o- 9 Amide Thioester Acyl phosphate dabei 138 

صفحه 139:
با ‎SS‏ ‏شیمی اين مشتقات کاملا شبیه یکدیگر است. و واکنش عمومی آنها استخلاف هسته دوستی آسیل است. dabei 139 

صفحه 140:
‎(or ۳ -0(‏ جک ‎1:6 ۲ Addition of a nucleophile to the carbonyl group occurs, yielding a {I tetrahedral intermediate. 0:5 ‏سا‎ ‎0 ‎13 ~Nu ۱ An electron pair from oxygen displaces the leaving Y group, | generating a new carbonyl compound as product. 0 I 0 1۳ Nu ‎Y is a leaving group: —OR, —NR,, —Cl ‎“©2004 Thomson - Brooks/Cole 

صفحه 141:
با ‎SS‏ ‏نام گذاری مشتقات کربوکسیلیک اسیدها: اسيد هالیدها: اسيد هاليدها با مشخص كردن كروه آسیل و آوردن نام هالید نام كذارى مى شوند. 0 0 i i ‏لیا * لب‎ ۳ Benzoyl bromide Cyelohexaneearbonyl chloride (from benzoic acid) _ (from eyclohexanecarboxylic acid) 60 I 0,00۱ Acetyl chloride (from acetic acid) اها الكل:9© فصل 

صفحه 142:
A ۱ ‏اسید انیدرید:‎ ‏اسید انیدرید راست زنجیر متقارن» مونوکربوکسیلیک‎ ‏اسیدها و انیدریدهای حلقوی دی کربوکسیلیک اسیدها با‎ ‏جایگزین کردن کلمه انیدرید به جای کلمه اسید‎ ‏نامگذاری می شوند.‎ 9 0 Il Il 0 9 I) 1 of ‏الي يج‎ p= es ‏راز‎ ~o~ “cH, 9 J ۳ amficetic anhydride Benzoic anhydride Succinic anhydride dabei 142 

صفحه 143:
60 6 0 ‏و‎ a Acetic benzoic anhydride 9 I کی محم Bis(chloroacetic) anhydride So ‏رم‎ dabei 143 

صفحه 144:
Se 1 أميدها: آمیدهایی که گروه آمين در آن استخلاف نشده است با قرار دادن پسوند آمید به جای اونیک اسید نام گذاری می شوند. 9 9 ll ll CH,CNH, CH,(CH,),CNH, ‘Acetamide Hexanamii Cyclopentanecarboxamide (from acetic acid) (from hexanoie acid) _ (from cyclopentanecarboxylic acid) dabei 144 

صفحه 145:
چنانچه اتم نیتروژن استخلاف شده باشد ابتدا گروههای استخلاف شده را مشخص می کنیم. 0 0 ll | oS N(CH,CH. CH,CH,CNHCH, (CH,CH,), :Methylprovanamide N.N-Diethvlevelohexanecarboxamide 28 اها الكل:9© فصل 

صفحه 146:
a ‏استر‌ها:‎ ‏اسامی سیدتماتیک استرها مبقنی بر نام گروه الکیل‎ ‏مشتق شده از الکل است. سپس با مشخص کردن‎ نام کربوکسیلیک اسید و تبدیل لفظ ایک اسید به آت نام گذاری می شود. 0 1 I 86 C(CH,); ll ll ‏م‎ 5 CH,COCH,CH, CH,OCCH,COCH, Ethyl acetate Dimethyl malonate _fert-Butyleyclohexanecarboxylate (the ethyl ester of _ (the dimethyl ester of (the tert-butyl ester of sua hectic acid) malonic acid) cyclohexanecarboxylic acid) dabei 146 

صفحه 147:
‎Nomenclature of Carboxylic Acid Derivatives‏ 21.1 ععه او ‎Functional group Structure Name ending I Carboxylic acid pes sie acid ‎(carboxylic acid) ‎ ‎ ‎Acid halide -yl halide carbonyl halide) © ‏5و‎ ‎id anhydric ' ‏ا‎ hydride Acid anhydride 7 1 anhydride Re ee on Amide -amide (-carboxamide) i Ester 6 -ale R~ ۶ (carboxylate) ‎©2004 Thomson - BrooksiCole ‎ ‎ ‎ 

صفحه 148:
با ‎SS‏ ‏واکنشهای استخلاف هسته دوستی آسیل: se Nur (or Nu —H) Psy R 1 1 ١ Aen 1 a leaving group: —OR, —NRo, —CI 148 نوکلئوفیل به گروه کربونیل حمله می ‎wis‏ و بيوند کربن-اکسیژن باز می شود پیوند دوباره برمی گردد و گروه ترک کننده خارج می شود. dabei 

صفحه 149:
پایداری نسبی افزایش هسته دوستی و حذف گروه ترك کننده هر دو بر سرعت واکنش اثر دارد. از نظر فضانی گروههای کربونیل بیشتر ممانعت شده نسبت به گروههای کمتر ممانعت شده با سهولت کمتری مورد حمله قرار مى ‎ALS‏ Less More reactive reactive dabei 149 

صفحه 150:
از نظر الکترونی مشنقات اسیدی قطبی تر از گروههایی كه قطبیت کمتری دارند آسانتر مورد حمله هسته دوستی قرار می گيرند. 1 1 9 ‏و‎ 9 ‏للم هه در مه‎ 2 ۳ “NH, R~ ~or’ ‏جم و 0 بي‎ ۵ Amide Ester Acid anhydride Acid chloride ve 9666660777777999 reactive reactive dabei 150 

صفحه 151:
a با توجه به فعالیت آين تر :۳ هستیم تر ‎ee‏ ‏فعالیت کمتری دارند را از ترکیبات فعال تر بسازیم. ‎More 0‏ reactive ۱ 1 Cl ‏نأو‎ Acid chloride |) Ro ‏وا م‎ Acid anhydride ts 8 00 1۵ Ester ۱ ‏يسود كعم‎ Less Amide reactive اها الكل:9© فصل 

صفحه 152:
با کی ۲ واکنش های کلی مشتقات کربوکسیلیک اسیدها: 3 ‏اس‎ ‎3 RO ۵ 0 6 “~~. ۱ Further R” ~or' RH a ۳ 3 jin Ron, yun 1 9 tho R'MgX 5 Further, Teaction - oH Oe 3 ‏د‎ ‎Hydrolysis (4 Ny) ۷ 3 reaction derivative dabei 152 

صفحه 153:
با ‎SS‏ ‏واکتش های کربوکسیلیک اسیدها: مهمترین واکنش های کربوکسیلیک اسیدها آنهایی هستند که گروه کربوکسیل را به مشتقات اسیدی دیگر, تبدیل می کنند. مانند پائین: 0 0 0 i 1 8۳ 0 1۳ Acid anhydride ‏تا مر ب«‎ ۷ i 6 0 A 8 9 1 ۸, ‏سس‎ ? — Wenn 1۳ ۲ 0 R NH Acid ۳ 0 Amide chloride ‏سب‎ dabei 153 

صفحه 154:
اسید کلرایدها: کریوکسیلیک اسیدها در اثر واکنش با واکنشگرهایی نظیر تیونیل کلرید فسفرتری کلرید و یا اگزالیل کلرید به آسانی به اسید کلرید تبدیل می شوند. Ow OH On ‏انار‎ ‎H,C CH, HAC. cH, ene + HCl +80, CH; CHs 2,4,6-Trimethylbenzoie acid 2,4,6-Trimethylbenzoyl ۳۳ chloride (90%) dabei 154 

صفحه 155:
مکانیسم واکنش: 9 ‏ع‎ ‎1 ‏تم ه06‎ 6 | av Sa 1 SI 4 4 + HCl of SS] ey sa] ‏بت‎ 5 1 R~ OH ‏فص‎ 9" Rn ‏وي و‎ Carboxylic ‏الفا‎ A chlorosulfite eid :Base 10: 0 3 0 ‏يمع‎ + 01 6 ‏ر50 + هد‎ + ۳ 8۳ ۹ R~ 0 ۲ Acid chloride dabei 155 

صفحه 156:
SS ‏با‎ اسید انیدریدها: اسید انیدریدها در اثر حذف یک ملکول آب از دو اسید مشتق می شود. ‎I‏ ‏0 تلو00 ۵ کر نت ۶ 0 ‎H 1 ma a‏ 2 2 1 تلو00 0 ‎Succinic acid Succinic anhydride‏ dabei 156 

صفحه 157:
SS ‏با‎ استر‌ها: بهترین روش تهیه استر, واکنش بین آنیون کربوکسیلات با الکیل هالید است. 0 0 [| ‏تست‎ Regs ۳ I CH,CH,CH,CO# Nat +*CH,—1 CH,CH,CH,COCH, + Nal reaction Sodium butanoate Methyl butanoate, an ester (97%) dabei 157 

صفحه 158:
روش بعدی روش فیشر است. که از واکنش الکل با اسید در حضور اسید معدنی می توان استر تهیه کرد. 9 CHCOH CHCOCH,CH, Cr +CH,CHLOH ES Cr +H,0 -Mandelic acid Ethyl mandelate (86%) dabei 158 

صفحه 159:
مکانیسم اين واکنش در زیر آورده شده است. These bonds are broken 9 9 ‏فك‎ ty Il 5 ۶ HCL OF. cu,6+H Cr OCH: 4 HOH catalyst dabei 159 

صفحه 160:
108, 160 بجو رسع جدا شدنآب.© آزاد شدن-:© يروتون پروتون‌دار -4 شدن‌لکسیژن کربونیل لفزایش- هته دوستیالکل dabei 

صفحه 161:
با ‎SS‏ ‏اسيدهاليدها: اسيدهاليدها را از واكنش اسيد با تيونيل كلريد ويا فسفر ترى برميد مى توان تهيه كرد. 0 0 Lom, | Lm, ‏از‎ ‎RK ou, 8 Sor RO oH Ether a “pr dabei 161 

صفحه 162:
eee ‏اسیدهالیدها فعالترین مشتقات کربوکسیلیک اسید ها‎ ‏هستند. که واکنش فریدل-کرافتس را انجام می دهند.‎ AICI; Cx +Ar—H ‏جک‎ + HCl "©2008 Thomson - Bro0ks/Cole a Sag dabei 162 

صفحه 163:
a ‏فعالیت اسیدهالیدها به قدری است که می توان بقیه‎ ‏مشتقات کربوکسیلیک اسید ها را از آن تهیه کرد.‎ 0 1 H ۳ ‏يلقل‎ 4 ۳ R~ ۲ Aldehyde 1° alcohol A 0 ROR ReMax i ‏عه‎ / 3 0 ۳ ‏و‎ ۳ ۲ Ketone 3 aleohol Acid chloride 

صفحه 164:
a ‏هیدرولیز:‎ ‏در اثر واکنش اسید هالیدها با آب کربوکسیلیک اسید تولید می‎ ‏شود. اين هیدرولیز نمونه ای از فرایند هسته دوستی آسیل است.‎ ۳ 18 0 t R~ ۲ An acid H H A carboxylic -ghloride sas acid dabei 164 

صفحه 165:
در اثر واکنش اسید هالید با الکل استر تولید می شود كه به ان الکولیز می گویند. 0 0 ‏ا‎ a 0 0 CY Sa, Cy Pyridine Cr So Benzoyl Cyclohexanol Cyclohexyl benzoate (97%) chloride dabei 165 

صفحه 166:
با ‎SS‏ ‏بين الكل نوع اول با دوم الكل نوع اول به دليل ازدحام كمتر وارد واكنش مى شود. Primary alcohol — (less hindered 5 and more reactive) ‏ا‎ 60 1 0 1 C CH,OH ©. 5 I Pyridine 0 cH, H,C~ cl (HO HO ( Secondary alcohol (more hindered and less reactive) 166 اها الكل:9© فصل 

صفحه 167:
با ‎SS‏ ‏در اين واکنشها چون اسیدکلرید آزاد می شود برای خنثى كردن از يك باز مانند ييريدين استفاده می شود. Pyridine C. +ROH 0 8 0 R~ 8 0 dabei 167 

صفحه 168:
با ‎SS‏ ‏اسيد. هاليد ها با آموئياف و مشتقاك أن به برعت واكتئن می دهند و آمید تولید می شود که به آن امینولیز می گویند. 0 6 ‎i‏ | (CH,),CHCCI + 2 :NH, ‏جب‎ (CH,),CHCNH, + NH, Cl 2-Methylpropanoyl 2-Methylpropanamide chloride (83%) 60 0 | ll ول )لسن سس ۳ 2 Cr + 9 ‏جب و(ي2011)011:‎ Cr + NH,(CH,), Cl Benzoyl chloride N,N-Dimethylbenzamide (92%) sear ise 

صفحه 169:
6۳0 أذ كم ل[ ۵ لان 0۲0 وح ‎CH,O‏ ‎Trimetozine‏ (an amide) 169 NaOH 1,0 CHO 5 | a} CH,O: c—cl+H-N 0 rd CH,O Morpholine 3,4,5-Trimethoxybenzoyl chloride (©2004 Thomson - Brooks/Cole اها الكل:9© فصل 

صفحه 170:
a ‏اسیدکلرید ها در اثر واکنش با لیتیوم آلومینیم هیدرید به‎ ‏الكل نوع اول تبديل می شوند.‎ on ‏ی‎ 20: OH < SS la Nes Lily 0 I ‏ال‎ ‏جع‎ Ya Ether ‏نود بن‎ Ra] 2 RYH cl H An acid chloride An aldehyde A primary 59 con (NOT isolated) alcohol 0 | 0-01 CH,OH 1. LiAIH,, ether 2. H,0F Benzoyl chloride Benzyl alcohol 5 (96%) 170 

صفحه 171:
اسید هالید ها با واکنشگر گرینیارد واکنش داده و الکل نوع سوم را تولید می کنند. 8 7 4 8۳ 01 A8° alcohol ‎CH,‏ را 3 ‎2 ‎-_ ‎1. ‏ا‎ oH 21,0" ‎2-Phenyl-2-propanol ‎(92%) ‎I 1. Bther solvent ‎Ox + 2R/MgX ‎R 0 2. H,0* ‎An acid chloride ‎0 20 ۳۵ ‏له‎ cH, Ether ‎Benzoyl chloride ‎ ‎‘Acetophenone ‎(NOT isolated) ‏اها الكل:9© فصل 

صفحه 172:
SS ‏با‎ اما در اثر واکنش با واکنشگرهای دی ارگانومس کتون به وجود می آید. ‎i i 3‏ ‎RO‏ اس | لالس سير ‘ ‎‘An acyl Aketone‏ ‎diorganocopper‏ 172 0 ۱ ‏یا انا‎ 0 oy Ether R 01 An acid ‏عامط‎ ها الک فصل 

صفحه 173:
0 \ 5 0-0101 0-0 ‏وت‎ CH; CH, Manicone (92%) 173 0 \ H 0-01 \ / 0-6 OHLCHACH CH, CH; 2,4-Dimethyl-2-hexenoyl chloride {22008 Thomsan - BrooksiCole اها الكل:9© فصل 

صفحه 174:
124 با ‎SS‏ ‏اسید انیدرید ها: رایج ترین روش تهیه انیدرید ها استفاده از نمک کربوکسیلات با اسید هالید است. 0 0 0 0 I / 58 I | oe 6 ‏ی‎ are? gs ‏دناس‎ ‎H ‘O- Nat cl CH H 0 CH; Sodium formate Acetyl chloride Acetic formic ۱۳۳۳۳ anhydride (64%) اها الكل:9© فصل 

صفحه 175:
1۲ 1 R~ “oH 1° alcohol 175 a ‏واکنش های انیدرید ها مانند اسید کلریدها هستند اما با‎ ‏سرعت کمتری واکنش می دهند.‎ 0 ll 0 R~ “NH, Amide R~ ۲ Aldehyde Acid anhvdride ROH اها الكل:9© فصل 

صفحه 176:
استیک انیدرید برای تهیه استرهای الکلهای پیچیده و تهیه استامیدهای استخلاف شده مورد استفاده قرار می گیرد. برای مثال تهیه فناستین و آسپرین در مقیاس تجاری استفاده می شود. 1 i 4 090 9 2 6 3 I il 4 Il CL ‏ع‎ CH,COCCH, a 9 ‏ین ب‎ ‘OH ‏ات‎ 0 Salicylic acid anhydride: Ze (o-Hydroxybenzoic acid) o* “cH, Aspirin (an ester) H | ‘ 00 9 ‘ N. ‏ای 24 ری با‎ + CH,COCCH, iS | + CH,CO HO ‏د‎ HO CH; p-Hydroxyaniline anhydride Acetaminophen 7 او تست 

صفحه 177:
a — ۲۲۲۲" ‏استررها:‎ ‏استر‌ها از جمله مهمترین و فراوانترین ترکیبات طبیعی هستند.‎ ‏که غالبا استرهای سبک وزن مایعاتی با بوی خوش میوه ها و‎ I CH,OCR i i oo | 3H,CH,CH,COCH, CH,COCH,CH,CHCH, CHOCR Methyl! butanoate Isopentyl acetate | 1 (from pineapples) (from bananas) Hon: Afat (R = Cy,.47 chains) ozone oe dabei 177 

صفحه 178:
با ‎SS‏ ‏استرها را می توان از اسیدهالیدها یا از کربوکسیلیک اسید در محیط اسیدی یا بازى با الكل تهيه كرد. I $00, I جو دی من ‎OH R 0‏ 8۳۵ ‎tO, ROH ROH‏ ‎HCL Pyridine‏ ‎2.R%‏ ‏0 9 9 ۱ ۱ ۱ ‎R~ 08 R~ 8 R~ ~orR’‏ ‎Method limited to Method limited to Method is‏ ‎primary alkyl halides simple alcohols very general‏ dabei 178 

صفحه 179:
واکنش بایر ویلی گر: از واکنش پراسید با کتون می توان استر تهیه کرد. ll Il I Il CH;CH,CH,CH + RCOOH —> CH;CH,CH,COH + RCOH an aldehyde a peroxyacid a carboxylic acid ll I I + RCOOH ‏جه‎ CH;CH,COCH,;CH; + RCOH a peroxyacid an ester 

صفحه 180:
1 i i Ken, 22H, (Coe or (moter, اودع طم لكين ‎cyclohexyl methyl methyl‏ ‎ketone cyclohexanecarboxylate acetate‏ محصول کمی تشکیل می شود dabei 180 

صفحه 181:
مکانیسم واکنش: 6: o 205 9 9 whew + ‏وله‎ = ati 3 ae — ‏وملام‎ + carton ‏انس پل‎ OTPECH 0 0 an unstable intermediate 

صفحه 182:
ترتیب مهاجرت گروهها در واکنش بایر - ویلی گر: relative migration tendencies H > tert-alkyl > sec-alkyl = phenyl > primary alkyl > methyl سس dabei 182 

صفحه 183:
با ‎SS‏ ‏واکنش استرها مانند اسیدهالید ها و انیدریدها است اما سرعت آن کمتر از بقیه است. i ۵ Nf | ee R H R@ ~OH Aldehyde 1° aleohol 1۳ 1۳ ۲ My 0 ۳ <0 3° aleohol 183 RMX” RB Ester HO Amide wo, R ‘OH Acid اها الكل:9© فصل 

صفحه 184:
SS ‏با‎ استر می تواند به راحتی هیدرولیز شود. | H,0, NaOH ۱ 0 7 0 + ROH Ro or’ or H30 R” SoH ۱ Acid Alcohol dabei 124 

صفحه 185:
a كر 0222 2۳۳ .ا استفاده كنيم مشاهده مى كنيم كه الكل توليد شده داراى اكسيزن نشان دار است. This bond is broken 0 I 1. NaOH, H,O cucu,” “ocn,cu, 7% CH,CH, مده ممم ممم 2004‘ ll 606 + HOCH,CH. "on 2 185 ها الک فصل 

صفحه 186:
SS ‏با‎ استر ها با آمونیاک آمید را تولید می کنند. 9 9 I I 0 5 NS OCH, _NH NH, ‏سم‎ ae CY cue Methyl benzoate Benzamide dabei 186 

صفحه 187:
استر ها با احیا کننده لیتیوم آلومینیم هیدرید واکنش داده و الكل نوع اول به وجود مى آيد. CH;CH,CH =CHCH,OH + CH,CH,OH 2-Penten-1-ol (91%) OH 1 HOCH ,CH,CH,CHCH3 1,4-Pentanediol (86%) 1. LiAIM,, ether 0 ll CH,CH,CH =CHCOCH,CH, Ethyl 2-pentenoate oO 0 1, LiAIH,, ether 21:0 ‘CH, Alactone هو ممصت 22004( اها الكل:9© فصل 

صفحه 188:
Sh ‏مکانیسم آن با حمله یون هیدرید شروع می شود و تولید‎ ‏آلدنید می کند آلدئید تولید شده دوباره با یون هیدرید‎ ‏واکنش می دهد و الکل نوع اول به وجود می آید.‎ ou +R0-| SS pw, oe | zo RH ۳ Ether” ‏هه‎ ye 1 Aprimary ‘en Toate Cle alcohol dabei 188 

صفحه 189:
با ‎SS‏ ‏استر ها با دی ایزو بوتیل آلومینیوم هیدرید واکنش داده و آلدئید را تولید می کنند. 0 | ۲ ‎CH,(CH,),CH + 0‏ عممساها هذ انفلك 1_ ‎Ty‏ Ethyl dodecanoate Dodecanal (88%) I CH,(CH,)pCOCH,CH, where DIBAH = [(CH,),CHCH,],AlH dabei 189 

صفحه 190:
1 9 سس استر ها با واکنشگر گرینیارد واکنش داده و الکل نوع سوم را تولید می کنند. i ‏ول‎ ‎5 ‏ار‎ ‎OCH, ۷ a 7 Us Methyl benzoate ‘Triphenylmethanol (96%) 0 ou A camer ‏ی ی‎ CH, Valerolactone 5-Methyl-1,5-hexanediol ‏عه مسمس تافل بع فصل‎ 190 

صفحه 191:
آمیدها - با ‎SS‏ ‏امیدها را می توان از تمام مشتقات اسید تهیه کرد و بهترین روش استفاده از اسید هالید است. dabei 19 

صفحه 192:
با ‎SS‏ ‏آمید ها با آب در محیط اسیدی واکنش می دهند و کربوکسیلیک اسید تهیه می شود. Acidic hydrolysis 10: I 0+ ey, ‏عكر‎ R NE. dabei 192 

صفحه 193:
با ‎SS‏ ‏آمید ها در محیط بازی هم هیدرولیز می شوند و يون کربوکسیلات تهیه می شود. Basic hydrolysis 193 اها الكل:9© فصل 

صفحه 194:
Sh ‏آمید ها با لیتیوم آلومینیوم هیدرید واکنش داده و آمين‎ ‏تولید می شود یعنی پیوند دوگانه کربن-اکسیژن حذف‎ ‏می شود.‎ 0 I CH,(CH,);9CNHCH,, ae CH,(CH,);9CH,NHCH, » Hy N;Methyldodecanamide Dodecvimethvlamine (95%) dabei 194 

صفحه 195:
Sh ‏مکانیسم این واکنش هم حمله یون هیدرید است.‎ N NH, Zon \ RYH dabei 195 

صفحه 196:
با ‎SS‏ ‏لاكتام ها با ليتيوم ألومينيوم هيدريد واكنش داده و آمین حلقوی تولید می کنند. mo ‏بط‎ mol i HC 0 _1L.LislH,, ether s 2. 1,0 20 1 1 A lactam A cyclic amine (80%) dabei 196 

صفحه 197:
SS ‏با‎ از واكنش آميد ها با تيونيل كلرايد نيتريل به وجود مى آيد. ۱ ‏بعا30_‎ R—C=N + SO, + HCl dabei 197 

صفحه 198:
با ‎SS‏ ‏از واکقش .دی ال کلزیه ایک دی لوغ یک پلیمر تولید می شود. 60 9 60 0 ll 1 | ll H,N(CH,),NHy + CIC(CH,),,CCl_ —> 3-HN(CH,),NH—C(CH),,C-2- wzAdiamine A diacid chloride A polyamide (nylon) 0 ll ll ll ll HO(CH,),OH + HOC(CH),COH —> 20(CH,),0 —C(CHy),C + H,0 Adiacid A polyester ۳ dabei 198 

صفحه 199:
i i HOCCH,CH,CH,CH,COH + H,NCH,CH,CH,CH,CH,CH,NH, Adipic acid Hexamethylenediamine [eat / ‎I I‏ 50 2 + جا الو دين سه معي ‎Nvlon 66‏ وه موه وی dabei ‏وود‎ 

صفحه 200:
با ‎SS‏ ‏تهیه پلی استر : که از واکنش یک دی ال با یک دی استر است. 6 1 9 ll CHOC CocH, ۱ 1 1 Dimethyl terephthalate |) ‏رتیه‎ 6-0 + 2n CH,OH + HOCH,CH,O1 A polyester (Dacron; Mylar)” Ethylene glycol dabei 200 

صفحه 201:


صفحه 202:
شیمی آلی )©( (رشته شیمی) سه واحد نظری موالفت؛"طیبه پرتوی تهیه كننده: دكتل ‎petal‏ معصومی دانشگاهاام نوارُررکز تبیق0 

صفحه 203:


صفحه 204:
‎tw‏ يا * 5 أمين ها: آمین ها مشتقات آلی آمونیاک هستند. بر حسب تعداد استخلاف های نیتروژن به آمین های نوع اول» نوع دوم و نوع سوم ‏تقسیم می شوند. ‎NH, 1۲-۲ R-NH-R'‏ ‎ammonia primary secondary‏ ‎amine amine‏ ۱ ‎R-N-R RNER‏ ‎R' R‏ ‎tertiary quatemary‏ ‎amine ammonium ion. ‎dabei 204 

صفحه 205:
SS ‏با‎ نام گذاری آمین ها: برای نام گذاری آمین های نوع اول به آخر نام الکیل پسوند (ent H,NCH,CH,CH,CH,NH, Cyclohexylamine 1,4-Butanediamine H,C NH, H,C 4,4-Dimethylcyclohexanamine Se 205 0 390 CH, tert-Butylamine اها الكل:9© فصل 

صفحه 206:
آمين هاى متقارن نوع دوم و سوم با افزودن پیشوند دی یا تری به نام گروه الکیل نام گذاری می شوند. 1 ‏للملا اد وااتإ الم‎ CT OC ei Diphenylamine Triethylamine dabei 206 

صفحه 207:
N,N-Dimethylpropylamine _N-Ethyl-N-methyleyclohexylamine (propylamine is the parent (cyclohexylamine is the name; the two methyl groups parent name; methyl and J-0:5'4 are substituents on nitrogen) ethyl are N-substituents) 207 

صفحه 208:
در نام گذاری آمین هایی که بیش از یک گروه عاملی دارند آمین به عنوان استخلاف روی زنجیر. اصلی ملکول در نظر گرفته می شود. CO.H i 8 I CH;CH,CHCO,H HNCH;CH,CCH, NH, 2-Aminobutanoie acid —2,4-Diaminobenzoic acid 4-Amino-2-butanone dabei 208 

صفحه 209:
ترکیبات هتروسیکل: / / pyrrole furan thiophene dabei 209 

صفحه 210:
‎ —‏ الى مدل اربیتالی ترکیبات هتروسیکل: ‎ ‎ ‎ ‎ ‎these ‎۳ ‎these ore part of electrons the mcloud Axe part the woud - electrons ore nan sp orb perpendicular to the p orbitals orbital structure of pyrrole orbital structure of furan ‎dabei -10 ‎ ‎ 

صفحه 211:
ساختمان و پیوند در آمین ها: پیوند در آمین ها مشابه پیوند در آمونیاک است. اتم نیتروژن هیبرید 6 دارد و سه استخلاف سه گوشه یک چهار وجهی را اشغال می amine inversion ‏کنند‎ RL os 0 ِ ~~ en & transition state 

صفحه 212:
بر خلاف الکانهای کایرال اکثر آمینهای کایرال را نمی توان بصورت دو انانتیومر. جدا کرد. زیرا دو فرم انانتیومری آن به سرعت در اثر وارونه شدن هرمی بهم تبدیل می شوند. = N ‏قحي‎ ‏ف ل‎ | ~ ~ Z sp*-hybridized sp”-hybridized sp*-hybridized (tetrahedral) (planar) (tetrahedral) dabei 212 

صفحه 213:
SS لا آمونياك و الكيل آمين هاى ديكر هسته دوستهاى عالى در واكنشهاى ©,5) محسوب مى شوند. در نتيجه ساده ترين روش سنتز آمين ها استفاده از آمونياك الكيل هاليد است. ot, & eow, ‏با تن‎ ax + = Ro xX QO 213 اها الكل:9 فصل 

صفحه 214:
SS ‏با‎ البته هر چهار نوع آمین تولید می شود. ‎:NH, —> CH,(CH,)gCH,NH, + [CH,(CH,)CH2],NH‏ + وق ,(یت ابقاه ‎1-Bromooctane Octylamine (45%) Dioctylamine (43%)‏ ‎+ (CH,(CH,),CHyJ,N! + (CHy(CH,)sCHy],N. Br Trace Trace ‎dabei 214 

صفحه 215:
با ‎SS‏ ‏سنتز آزید یک روش عالی برای تهیه آمینهای نوع اول از الکیل هالیدها است. یون آزید باز. نیست بلکه یک هسته دوست خوب است. آزید تولید شده را می توان به راحتی احیا کرید. CH,CH,Br CH,CH,N=N=N CH,CH,NH, NaN, 1. LiAIH, ether Ethanol ‏م26‎ ‎1-Bromo-2- 2-Phenylethyl azide 2-Phenylethylamine phenylethane (89%) dabei 215 

صفحه 216:
روش گابریل یک روش مناسب و کارآمد برای سنتز آمين های نوع اول است. در این روش از فتالیمید استفاده می شود. / i Q _Kou 26 = oY Cr ‏اه از‎ ۳ ar N—R + KX 0 Phthalimide Potassium OuALO phthalimide ی ‎RNH, + 2‏ 00 551 اها الكل:9© فصل 

صفحه 217:
حج ۳ با ‎ON-R‏ can dabei 217 

صفحه 218:
آمین دار شدن کاهشی کتونها و آلدئید ها: ايمين ها به راحتى با هيدروزين احيا مى شوند و آمين به وجود مى آيد. ‎i re‏ ‎CH,CCH, CH,CHCH,‏ ‎:NHy‏ ‏وج ی کرحم ‎Phenyl-2-propanone Amphetaniine‏ dabei 218 

صفحه 219:
سنتز انواع آمين ها: 0 (0 ‏ير‎ YR’ NEL 5 R»NH 50 8 0 Noe H NH, H NHR" H NR, 4 4 ۷ RR’ RR’ RR YR Primary amine Secondary amine Tertiary amine dabei 219 

صفحه 220:
با ‎SS‏ ‏از کتون در مقدار زیادی آمونیاک و به دنبال آن نیکل رانی می توان آمین را تهیه کرد. CH,CH) ‏یلبنت لبنت‎ + NH; —> — th _, 3 Raney Ni یلته کین ‎excess‏ منت unstable dabei 220 

صفحه 221:
با ‎SS‏ ‏سیانو بور هیدرین قادر است که پیوند دوگانه کربن- نیتروژن را احیا کند. H.C. CH ‏سا‎ (0 + HN(CH,). CH,OH + H,O Cyclohexanone N,N-Dimethyleyelohexylamine (85%) dabei 221 

صفحه 222:
SS ‏با‎ نوع آرائی هوفمن و کورتیوس: Hofmann i rearrangement 55 ‏امير‎ > — RNH, + CO, R NH, ۰ ‘An amide Curtius 9 rearrangement Il ae ۳ ۴۳ Gag” RNH, + CO, + Ny 8۳ “N=N=N An acyl azide dabei 222 

صفحه 223:
Se ‏نوع آرائی هوفمن:‎ ‏از یک حد واسط نیترن عبور می کند.‎ 0 0 9 ‎oH ۳‏ مسوم ع عع بر لو که تاه ۳ 0 0 iw. -Br Is O=C=N-R «—— ‏زر‎ «—— R-C-N-Br [ow ‏نیترن‎ I ‏دک یم ده‎ ——»> ۱۷۲002 dabei 223 

صفحه 224:
Se نوع آرائی کورتیوس: 0 0 0 NaN: ۱ rca} RN, «> Rtn [= 0 iv. ۱۳۲۱+ 00( «<—— O=C=N-R <——_ ‏ره‎ نیترن dabei 224 

صفحه 225:
SS ‏ها‎ استفاده از نیتریل ها و آمیدها: rx =O, Row oo RCH,NH, Alkyl halide 1° amine ‎LiAIH,, ether‏ ,1 شود ون اه ‎I ‎R—C—NH, ‎2.NHy 2. 10 RCH,NH; Carboxylic : acid 1° amine ‎dabei 225 

صفحه 226:
با ‎SS‏ ‏آمین های نوع اول و دوم در اثر واکنش با اسید کلرید ها به آمید تبدیل می شوند. 0 I 0 H + HCL i 0 1 + 01 fe N | R 226 oe Pyridine solvent Pyridine solvent Pyridine solvent 0 I 0 + NH, R~ ~cl 9 I 0 R~ ~cl + R/NH, مر + 1 مسح يه ...ها الكل: قصل 

صفحه 227:
راه شناسانی آمین ها واکتش با بنزن سولفونیل کلرید 0 ۹ جد ۱ + 7( رسوب تشکیل می شود که رسوب در سود محلول اسنت dabei 

صفحه 228:
۹۹۰۰۰۰ 0 و هد م6 + ‎RoNH‏ ‏۵ رسوب تشکیل می شود که رسوب در سود نا محلول است رسوب تشکیل ی ی نمی شود اها الكل:9© فصل 228 

صفحه 229:
حذف. هوفمن ‎Qual‏ ها در شرایط مناسب در واکنش حذفی شرکت می کنند و به الکن تبدیل می شوند. CH,CH,CH,CH,CH,CH,NH, —““> CH,CHsCH,CH;CH,CH;N(CH,)),I- Hexylamine Hexyltrimethylammonium iodide AsO ‘HO, heat CH,CH,CH,CH,CH—CH, + N(CH). 1-Hexene (60%) dabei 229 

صفحه 230:
a ‏نقش اکسید نقره جایگزین کردن هیدروکسید به جای‎ پدید است. We Ry ۲ ۰-7 ‏لیر‎ —Eereaction, “C=C + H,0 + N(CH); - 5 / ۷ CN(CHy)y Alkene Quaternary ammonium 2 ‏کی‎ dabei 230 

صفحه 231:
— باز به موقعیتی حمله می کند که ممانعت کمتری داشته باشد. | CH,CH,CH,CHCH, More hindered; Less hindered; ess accessible more accessible (-Methylbuty)trimethylammonium hydroxide | CH,CH,CH,CH=CH, + CH,CH,CH=CHCH, 1-Pentene 2-Pentene (96%) (6%) dates 231 

صفحه 232:
مقایسه حذف هوفمن با حذف معمولی ۶) ( زایتسف) Zaitsev orientation orientation 232 EtONa 55 ZA or Hon” 7S Ot ON 81% 19% 96% 4% وك ‎N(CH3)3*OH‏ اها الكل:9© فصل 

صفحه 233:
مقایسه حالت گذار حذف هوفمن با حذف معمولی ۶) itsev elimination ike" transition state 8 OH OH H 1 GHCHCH,CH.CH, CHjCHCHCH,;CH, - 3 *N(CHs)3 *N(CH3)3 more stable less stable 233 & ‏و‎ ‎QH OH 1 H CH,;CH-CHCH;, CHCH;C--CH) Br Br more stable less stable Sous ‏ها‎ 

صفحه 234:
انتخاب پذیری: سل 9 ‎I‏ — ‎Pie‏ ‏ررب 2 کیان ‎٩, ٩,‏ يك كروه بزرك بين دو هيدروزن 234 ها الک فصل 

صفحه 235:
Ww We On ‏سبي‎ 1۷ —_ I OW, ay ‏که‎ گروه حجیم بین گروه حجیم متیل و گروه هیدروژن dabei 235 

صفحه 236:
۰ ۵3۵ ۲ ۲ ۲ مس ‎we‏ ‏آنیلین: ‏آنیلین یک آریل آمین است که قدرت بازی آن نسبت به آمین های آلیفاتیک کمتر است و علت آن غیر مستقر بودن جفت الکترون روی نیتروژن است. 9 © ‎Rep ke Gy,‏ رک کر رال ‎Cb‏ ‎ox‏ ‎dabei 

صفحه 237:
۹۹۰۰۰۰ در آريل آمين ها اگر روی حلقه بنزن گروه دهنده الکترون باشد قدرت بازی را افزايش می دهد. pKa of conjugate acid 4 4.63 100 NH NH) NH St OCH, No, 3 NH3 9 dabei G27 

صفحه 238:
" ۲۲۲۲" آریل آمین ها را کاهش گروه نیترو تهیه می ۴ ۳ ‏وله مه‎ p-tert-Butylnitrobenzene p-tert-Butylaniline (100%) NO, NH, H,0* 2. NaOH, HO ‘CHO ‘CHO m-Nitrobenzaldehyde m-Aminobenzaldehyde (90%) dabei 238 

صفحه 239:
واکنش های آریل آمین ها: به دلیل دهندگی الکترون آمین به حلقه بنزن واکنش پذیری حلقه زیاد است. 9 ۳ ٩ N ~CH, _tcHcono , ~ Pyridine _ CH, p-Toluidine ۳ 239 _Br ۳3 Aniline 2,4,6-Tribromoaniline (100%) اها الكل:9© فصل 

صفحه 240:
با قرار دادن یک گروه حجیم روی نیتروژن باعث می شود که فقط یکی از موقعیت ها استخلاف دار شود. 0 0 ۳ H.C 9 “Nn ‏تام‎ ‎Br ‎Bn, St + 011,00" ‏رت‎ CH, 2-Bromo-4-methyl- aniline (79%) dabei 240 

صفحه 241:
به طریق مشابهی الکیل دار شدن و آسیل دار شدن فریدل- کرافتس آریل آمیدها به صورتی عادی انجام مى 0 شود. 4-Aminobenzophenone (80%), 

صفحه 242:
‎tw‏ يا واكنش آمين ها با اسيد نيترو: 0 آمين هاى نوع اول آليفاتيك با اسيد نيترو توليد نمك ديازونيوم مى كنند كه نايايدار است و با از دست دادن نيتروزن به كربوكاتيون تبديل مى شوند. ‎ ‎ ‎RNH) ue mess ‏سم‎ NE © —> mixture) R.NH R,N-N=O Nnitrosamines (carcinogenic!) RN ———> noreaction fen & ‎NFR ‎Oo -- © benzenediazonium chloride ‎dabei 242 

صفحه 243:
۹۹۰۰۰۰ آمین های نوع دوم به ترکیب نیتروزو تبدیل می شوند. ‎amine‏ 2° R.NH + HO-N=O ——» R,N-N=O nitrous acid "nitrosoamine" RNH + O=N-OH ——» RN-N=O +0 3 ‎N=0 /‏ یه ‎es 6H ‎dabei 243 

صفحه 244:
آمین های نوع اول آروماتیک با اسید نیترو به نمک دیازونیوم تبدیل می شوند. +gN NH, 1 Cy + HNO, + H,S0, — Cr is dabei 7 

صفحه 245:
گروه م() می تواند با نوکلنوفیل ها جایگزین شود. اها الكل:9© فصل 245 

صفحه 246:
SS ‏با‎ از نمک دیازونیم می توان انواع ترکیبات را تهيه کرد. or o\a/ oO oO 6 oO Jake @Brooks/Cole Publishing Company/ITP 

صفحه 247:
! ۳۲۲۲۲۲۲۲] تهیه آریل هالید ها: 1 H;C 7 p-Methylaniline p-Bromotoluene (73%) NH, N=N HS0,- I HNO. Nal TSO, ‘Aniline Iodobenzene (67%) moc nares G8 dabei 24 

صفحه 248:
"۲۲۲۲ " آریل نیتریل ها و کربوکسیلیک اسیدها: NH, N ‏وتان‎ CO,H _HINo, _KeN ‏یار‎ + 0 00 o-Mcthylaniline o-Methylbenzene- o-Methylbenzonitrile _0-Methylbenzoic so - diazonium bisulfate acid dabei 248 

صفحه 249:
تهيه فنل ‎+N‏ ‎Sey‏ ‏لسك . ‎_HNO,‏ ‎“TESO, ~GulNO;)2, 0”‏ ‎CH;‏ p-Methylaniline p-Cresol (p-Toluidine) (93%) dabei 249 

صفحه 250:
تهيه هیدروکربن ها: NH, NH, 21 1180, Br. Br ace _2 Br, HNO, HPO, | CH CH, p-Methylaniline 3,5-Dibromotoluene Br Br CH, CH, Toluene 2,4-Dibromotoluene ‎oe‏ تسس دی ‎dabei 250 

صفحه 251:
® ‏واکنش جفت شدن‎ No G 0 + 0 ‏جد‎ Ors G an azobenzene derivative Syn. anti ‏ها الكززج فصل‎ 251 

صفحه 252:
واکتش جفت شدن با ترکیباتی انجام مى شود كه دهنده الکترون باشند. OO - OO Y =NH), NR, OH (strongly activating) (canst pate dyes) oc" - 0 0 ‏سو‎ 0 ها الک فصل 

صفحه 253:
a واکنشهای نمک دیازونیوم: ‎wo(O)-* «O)‏ anazo dye i 0 OH 9 a Phenol 7 heat سات ‎cl‏ ‏سس ‏32 امه 1.۳8 HPO. pte 9 Br 2. heat 7 ها الک فصل CN 253