شیمی آلی 5

صفحه 1:


صفحه 2:
<نقش حلال در سنتز موادآلي <حلال هاي جایگزین <حلال هاي ایمن تر *استفاده از آب به عنوان حلال در واکنش هاي سنتزي وه *استفاده از مایعات يوني 

صفحه 3:
aE ‏حلال در سنتز‎ J می توانتد با همدیگر برخورد نموده و واکنش دهند. - قلي تن دا ال 6ب سید سیک ها ‎ee st i / orn‏ ۳ سا وی ا سس ‏نقش حلال را مي توان به شرح ذیل خلاصه نمود: ‏1) بستر مناسب براي انتقال و کنترل حرارت‌.با هر حلالي دما در حللت رفلاکس ثلبت بلقي مي ملند و نگراني درجه حرارت وجود ندارد. به عنوان مثال در صورتیکه دماي 76 درجه نیاز است از اتیل استات و با نقطه جوش مشابه استفاده مي گردد. ‎ ‏2 وسیله اي براي جداسازي و خللصس سازي محصولات مي باشند و همچنین در صنعت عطر سازي. رنگ سازيء دارو سازي و ... امكان تولید محصولات با غلظت هاي مختلف را ممکن مي سازد. ‏3) تامين بخشي از انرژي اکنبواسیون توسط حلال از طریق حلال پوشي كونه هاي واکنش دهنده مقدور مي گردد.به گونه اي که اگر از حلال استفاده نشود معادل انریٍي مورد نیاز براي آنجام واکنش در فاز كازي. انرژي لازم است. ‎ 

صفحه 4:
—<— — براي واكنش هاي 5,,2. حلال هاي قطبي بدون يروتون مناسب مي باشند. زیرا حلال هلثي مانند استن. استونيتريل. تتراهيدروفوران. ‎eis oy DMF , DMSO, HMPA‏ را ‎a a tle‏ 9 سوه سا 09 و ‎@OE= ert‏ مايه اراس < ۵060[ در صورتیکه حلال قطبي پروتون دار براي واکنش هاي 5,1 مناسب مي باشند. زیرا در لین واکنش ها حد. واسط هاي يوني تشکیل شده در حلال ها ي پروتون دار بیشترین پايداري را دارند. 

صفحه 5:
"حلال دي متیل سولفوکساید (0060690) داراي پیوند دوگانه کوگرد - اکسیژن بوده که به شدت قطبي است و دانسیته بار منفي روي اتم اکسیژن بیشتر بوده و آتم گوگرد داراي دانسیته بار مثبت مي باشد. بار مثبت در داخل مولکول قرار درد و امکان برهم کنش با يونهاي منفي محیط را ندارد. "در حالیکه بار منفي در توك مولکول قرار دارد وبه سهولت با کاتیون هاي موجود در محیط (مانند يون مخالف هسته دوست) برهم کنش داشته وبه اصطلاح کاتیون حلال پوش شده و آنیون که حلال پوشي موْثري روي آن صورت نمي گیرد و با آزادي بيشتري وارد واکنش مي شود. در نتيجه سرعت انجام واکنش نوكلئوفيلى افزايش بيدا مى كند. 

صفحه 6:
- Ol, + Oo 

صفحه 7:
در لین واکنش هر دو گونه واکنشگر باردار هستند. لي در حللت گذار از ترلکم بر روي گونه ها کاسته مي شود. با توجه به لین موضوع. اگر حلال انتخاب شده قطبي باشد. برهمكنش حلال با مواد اوليه بیشتر از ‎Se‏ ‏برهم کنش بین واکنشگرها ضعیف تر حي باشد. بنابرلین پايداري حاصل شده از حلال پوشي در حالت پلیه از پايداري حاصل شده ناشي از حلال پوشي در حللت گذار بيشتر بوده كه نتيجه نهلبي أن اف ي اكتتيواس واكنش در اين حلال مي باشد. در نتيجه حلال قطبي براي اين واكنش مناسب نيست؛ حاليكه درحلا ها ل شده و انريي اکتیواسر ‎is‏ ~ ل كاهش بيدا مي كند و لين حلال براي انجام واكنش مناسب مي باشد. 

صفحه 8:


صفحه 9:
Oo, J] te ~G Wa, ove ۱ | dane Ww | o 

صفحه 10:
حلال هاي جایگزین به منظور کاهش مقدارموادزلید. حلال هاي سمي, فرر و اشتعال پذیر و انرئي دز شيمي سبز. جایگزین هائي براي حلال هاي آلي در نظر گرفته شده است که مي توان به موارد زیر اشاره کرد: 1 . استفاده از حلال هاي ایمن تر 2 . استفاده از آب به عنوان حلال 3 انجام واکنش ها در شرایط بدون حلال 4 استفاده از پلي اتیلن گلیکول ها به عنوان محیط واکنش 5 استفاده از مایعات يوني و سیال هاي فوق بحراني 6 استفاده از حلال هاي پرفلوئوره که ایجاد کننده محیط دوفازي مي باشند. 

صفحه 11:
حلال هاي ايمن تر يكي از مهمترین اصول شيمي سبز تاكيد مي كند كه: از مواد كمكي نظير حلال ها. عولمل جداسازي و ... تا آنجا كه امكان دارد كمتر استفاده شود و تنها در مواردي كه اجتناب ناينير است. استفاده شود. بسياري از حلال هاي متداول (بنزن. حلال هاي آلي کلر دار و...)به عنوان مواد سرطانزا شناخته شده لند و بسياري از رفتارهاي پر خطر ديگري براي محیط زیست دارند. بلید از حلال هاي غیر سمي. غیر قلبل اشتعال و سازگار با محیط زیست. مانند آب استفاده شود. جایگزينی حلال هاي آلي. باید اثرات زیست محيطي را کاهش دهند. جدول حلال هاي ایمن 3 te 1 is Lat ast| 8 ‏شا استا‎ 2 ‏ب مس الستاء 9 |2-اتا هكناترا‎ | 3 Jutta: 2 | 20 Jil Leased a ‏اتید عسعیا‎ 1 1 5 ‏1-سستائا‎ | 2 fects 6 ‏اتلد تكلشكما بستنا ا‎ eo} 3 ial Lit 7 ‏تيل ايزويوتيل 4 اب وتیلیس تا‎ 

صفحه 12:


صفحه 13:
واکنش هاي چند جزني ع) م0 ظ() : به واكنش هلئي كفته مي شود که بیش از دو واکنشگربا یکدیگر ترکیب شده و مولکول واحدي را بوجود آورند. خوشبختلنه در ایران گروه هاي تحقيقلتي متعددي در لین زمینه فعال مي باشند که از طریق پایگاه هاي اطلاعات علمي مي توان.به مستندات علمي آنها دست یافت. گروه تحت ی و دانش آموختگان ایشان در این زمینه بیشترین تولیدات علمي را منتشر نموده اند 2-8 

صفحه 14:
‎we 2. 5-07‏ جع ‎ope‏ ‏00015( و وم مه + = سعد وين مه + مه 77 0 م د ‎i Tl‏ ‎Ons 3 1, —— = + 19‏ رد ‎ 

صفحه 15:
TF, ۳ ee 990 مامه + همین + 1-020-6-0R R= Or, @ 

صفحه 16:
استفاده از آب به عنوان حلال در واکنش هاي سنتزي يكي از راه هاي دستيابي به شيمي سبزء استفاده از آب.به عنوان حلال واکنش هاي شيميائي و صنعتي حي باشد. پژوهشهاي اخیر نشان حي دهد که آب هم در حالت نرمال و هم در حالت فوق بحراني. مي تواند به عنوان جایگزین حلال هاي آلي در فرآيندهاي شيميائي استفاده شود. خواص منحصر به فرد آب : ‎ee‏ بودن در محدوده دماي معمولي: ‏* شبکه پیوند هي ‎os ais‏ ‏* ظرفیت گرملئي بالا که براي واکنش هاي گرمازا بسیار مناسب و ایمن است. زبرا گرماي آزاد شده از واکنش دهنده ها را جذب مي کند. ‏*# گر سابستریت نامحلول در آب بتولند واکنش دهد. محصول تولید شده از سابستریت نامحلول در آب غالبا در آب نامحلول بوده و جداسازي محصول با صاف کردن به سادگي صورت گیرد. 3 ثابت دي الكتريك با “حل كردن مقدار مناسب اکسیژن جهت زنده ماندن موجودات ‎gil‏ ‏"مهم تر از همه دردسترس و ار غير قابل اشتعال و غير سمي بودن و ... مي باشد. **جايگزيني حلال هاي آلي با آب مي تواند انتشار ترکیبات آلي فرار را کاهش دهد. ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‏ولي تب هنوزبه عنوان حلال مناسب براي بسياري از واکنش هاي سنتزي استفاده نشده است. زیرا بسياري از ترکیبات آلي در تب حل نمي شوند و حلالیت پیش نیاز اساسي براي واکنش پذيري در غللب اوقات است. نتیجه در بسياري از موارد از کمك حلال هاي آلي که قطبي باشند براي افزلیش حلالیت ترکیبات آلي در آب استفاده شده است. 

صفحه 17:
سرعت واکنش هاي دیلز - آلدر در ب بسیار افزلیش حي یلبد همچنین اختلاف بین درصد محصولات نسبت به حلال هاي معمولي بیشتر است. چرا؟؟؟ © 4 تام جل لهي يم و = تن ‎rode exe‏ (code / exo = GLE له دلیل آبگريزي, واعتش دهنده ‎al Us‏ کنتیین سطح تعانی رانا لب داشته باشتن, بنابرلیی به صورت کرو در آمده و در هم فرومي روند. در نتیجه برخوردهاي مناسب افزلیش یافته وبه تبع آن سرعت واکنش نیز افزلیش مي بابد. ضمنا اختلاف بین درصد محصولات در واکنش دیلز - آلدر در محیط بي نسبت‌به حلال هاي معمولي بزرگتر مي باشد. این نسبت نشان دهنده این است که در محیط آبي فضاگزيني بیشتر اتفاق مي افتد. 

صفحه 18:
مه مه COMe o © COME © 0 0 

صفحه 19:
انش زر من اي ديكر از واكنش هاي بوي سيكليك به ‎Grates or Ayr il‏ 9 واکنش هاي نوکلئوفیلی زیر در حلال آب بازدهي بالا و ز 

صفحه 20:
مه ۳ 2 دور 0 ‎ol‏ مك ‎<a‏ ۳ ماما رح سر 9 امس پا رات تساه ‎ag” ig Oslin‏ هد 10 كه نمك هاي تركيبات آلي به دليل حلاليت نسبتا مطلوب در آب حي توانند بستر انجام خيلي از واكنش ها را در محيط آب ايجاد نمايند. 21 7 1 ‏م‎ oO 4) Oxter! OxOW ARD'O © ۵ ‏وج‎ a oe 5 ‏ماس‎ ow ۰5*0 WO OWOW 

صفحه 21:
1 1 ‏بط‎ 1 ax, Ii “oh aon = On ‏هه‎ 9 ‏و و‎ Ih BOK ol aX ۱ ‏اا‎ ‏بر اله شرن‎ Ores [Ores © 0 © ۵ Q 0 ol ‏اا ۱ تاه هه(‎ ext Il SS ۵۵ ۳ هزه ]| | »نه و 

صفحه 22:
استفاده از مايعات يوني (05أنا وأا عأمها) ني ( با سروازه (م1 را طراحي كرده *داراي فشار بخار ياييني اند _ <حلالیت ترکیبات قطبي يوني در آنها بسیار بالاست. <میزان بازيابي و سمیت آنها مناسب است. از مهمترین مزایا علاوه بر نقش حلال بودن آنها در مواردي به عنوان کاتالیزور هم عمل مي نمایند. ۶ لین ترکیبات شبیه مواد يهني مانند سدیم کلرید ((0000) بوده.با لین تفاوت که در دماي پایین و ‎et eee se‏ ِ 0 لین ترکیبات از دو بخش تشکیل شده اند.یک بخش کاتيوني که اغلب گهنه آلي است و بخش آنيوني که مي تواند آلي یا معدني باشد. > بسياري از مایعات يوني تا دماي 300 درجه سانتیگراد پایدار هستند. بنابرلین مي توان واکنش هاي با دماي بالا را در این حلال ها با حداقل فشار بخار انجام داد. < لين مایعات‌با حلال هاي ‎Ly All‏ قلبل امتزاج نیستند و لین لمر امکان استخراج و جداسازي محصولات و بازيابي مایعات بوني را فراهم مي سازد. در ضمن این ترکیبات به آب و هوا حساسیت کمي دارند و فعالیت خود را دير از دست مي دهند. 

صفحه 23:
ساختار دو نوع از مایعات يوني o, 0 wag ‎(Ml) chlonde == [eon] Oly‏ سا واه وله واگ واه ‎ag ‎|] ‎ee ‏بایک بستر كاتيهني و تغییر آنیون ها مي توان ییک مجموعه مایعات يوني را تهيه نمود كه نقطه ذوب.‎ ‏جوش. دانسیته و ویسکوزیته آنهابا یکدبگر متفاوت باشد. يعني‌با تغییر آنیون نقطه ذوب و جوش تغییر‎ ‏مي کند. همچنین با تغییر استخلاف هاي آلكيلي متصل به نیتروین ها در ایمیدازولونيم نیز مي توان تغييراتي در خصوصیات مایع يوني ایجاد نمود. ‎ ‏واه )میج ام توارط ‎ ‎ ‎ ‏به عنوان مثال تغيير ويسكوزيته براي يك سري از آنيون ها به ترتیب زیر مي باشد: ‎OF, < PF, < OO,(CFGO,)‏ <0° و ترتیب افزایش دانسیته به ترئیب زیر مي باشد. ‎(CF,6O,)‏ > ۳ > ,9 

صفحه 24:
با توجه به جدول زیر تغییر نقطه ذوب مایعات يهني رابا تغییر استخلاف و آنیون هاي مربوطه توضیح دهید؟ Mp/ °C x R ps cl Me fe cl Et a cl n-Bu 38 NO, Et 7 ۸6, Et 5 BE, Et ‏و‎ CF,SO, Et ‏و‎ (CE,S0,),N Et 4 CF,CO, Et 

صفحه 25:
واکنش در [7],|(/() در صفر درجه سانتیگراد انجام هي گیرد. زیرا اسید لوئیس ,بلا() موجود در ساختار مایع بوني. مرحله آسیلاسیون رابه راحتي پیش مي برد و کاتالیز مي نملید. اما جداسازي به دلیل کنوردینه شدن محصول به اسید لوئیس ربل(9) مشکل مي باشد. از آنجلثي كه ايندول براي انجام واكنش آسيلاسيون به اندازه كلفي فعال مي باشد.با جایگزین کردن مایع ييني فوق با [0-]ن*1201). اگرچه واکنش‌به 150 درجه دما نياز دارد. ولي جداسازي محصول و ازیابی مایع یونی بسیار ساده می باشد. 

صفحه 26:
‎I =‏ ۱ . موه يمه 9 ‎ 

صفحه 27:
loony 6 - QOOP/ Ae 1۱ propaaol 1 6 - 00 ey ۱ eh [boric] Rp 

صفحه 28: