طیف بینی جذب

صفحه 1:


صفحه 2:


صفحه 3:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی طیف جذب اتمی : * در محیط های گازی داغ . اتم های سدیم قادرند تابش با طول موج های مشخصه گذار های الکترونی از حالت 23 به حالت . ‏برانگیخته بالاتر را جذب کنند‎ Gla * مثلا به طور تجربی پیک های جذبی تیزی در ۰۵۸۹۰ ۰۵۸۹۶ ۲ ۳ آنگستروم مشاهده می شود . 

صفحه 4:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی روش های اتم سازی 9-7۴ ۳ انواع اتمسازهای به کار گرفته شده برای طیف‌بینی اتمی| ؟ فرآینری له در آن _ |نرع اتساز دمای اتمسازی نوعی:6* ثموثه به بفار اتمی شعله ۰ تا ۳۱۵۰ ۳ 7 تبخیر الکتروگرمایی (۲۷ظ) ۰ تا ۳۰۰۰ تبریل می شور پلاسمای جفت‌شد: القایی (10۳) ما ممع اتم سازى نام رارر پلاسمای آرگون با جریان مستقیم (06۴) ۰ تا ۶۰۰۰ پلاسمای آرگون القایی ریزموج (۱/1۴) م۲ تا ۴۰۰ پلاسمای تخلیة افروزشی (01) ناگرمایی قوس الکتریکی متا ۵۰۰۰ انم سازی شعله ای : > الکتریکی ۳۳۰۰ در یک اتم ساز شعله ای . محلولی از نمونه به وسیله جریانی از اکسنده گازی مخلوط شده با سوخت گازی . مهپاشی وبه درون شعله ای حمل می شود که در آنجا اتم سازی صورت می گیرد . 

صفحه 5:
1 eta With electrical or flame excitation, most atoms remain in the unexcited state. A sample is atomized and the atomic absorbance is ‏كلا تلن‎ 

صفحه 6:


صفحه 7:
۷۰ تا ۱۹۰۰ 5 ۷۰۰ تا ۲۸۰۰ هیدروژن ‏ هوا 7۰ ۲۱۰ هیدروژن ‏ . اکسیژن ۵۰ تا ۲۷۰۰ ‎gl‏ هوا ۳ استیلن ۵۰ ۱۳۱۵۰ ۱۰ اتاع٠م‎ we ٩ ۳۹۰ ‏تا‎ ۰ ۲۲۰ ‏تا‎ ۰ ۱۴۰۰ ‏تا‎ ۰ ۲۶۶ ‏تا‎ ۸ ۲۴۸۰ ۰ YAO < انواع شعله ها : 

صفحه 8:
العم دده تاه جتان طعي Atomization Processes molecular سح WE Cotte 

صفحه 9:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئوره ساختار شعله :إن pits base ae 109 نبم رخ های دما : نیمرههای دما پرسسب 2 برای شعلگاز طیفی /هوا 

صفحه 10:
Ce caso (Berd k= ۱ ‏وتات‎ ‎k= ‎Frenne ris combustion zone Interzon Eves ton itt muerets atoms Perea Corbis ently C2, CH and ‏علهمنه «مطاه‎ 

صفحه 11:
113 | 1830 800 welt) 700 600 400 Burner tip Distance above orifice cm 

صفحه 12:
we Capilary FIGURE 15.6 Total-consumption burner: A, oxidant flow; 6, surface mixing; C fuel flow. (From 6, 0, Christian and F J. Feldman, Atomic Absorption Spectroscopy. Applications in Agriculture, Biology, and Medicine, New York: Interscience, 1970. Reproduced by permission of John Wiley & Sons, Inc) 41 Total- consumption burner: The Fuel and oxidant (support) gases are mixed and combust at the tip of the burner . The sample is drawn up into the flame by the “Venuri effect” haar ‏لم‎ esl Aa 

صفحه 13:
طیف بینی جذب , نشر و فلوگورسانس (تمی ونم رخ های جزب شعله ای 25 5.0 em «gu! ‏نیمرخ جذب شعله‌ای برای سه عنصر.‎ (بلاستيك بانتون» ist le 

صفحه 14:
OA mark as 

صفحه 15:
اتمسازهای الکتروگرمایی که اولین بار حوالی ۱۹۷۰ در بازار ظاهر شدند» عموماً حساسیت بهتری ارائه مىكنند؛ زيرا تمام نمونه در زمان کوتاهی اتمی می‌شود و متوسط زمان توقف اتمها در مسیر نور یک ثانیه و یا بیشتر است (الف) ديد مقطعى از يك كورة كرافيتى: (ب) سكوى لوو و موقعيت أن د, بره ‎ye PSs‏ مل كاز موف كور ة رايت 

صفحه 16:
Graphite Furnace 

صفحه 17:
Graphite Furnace : Cre estate! concn ۱ window Internal gas inlet 

صفحه 18:
1 Electrothermal Atomizers ‎sample is atomized in short time (2000-3000 °C).‏ د .7]ناأمنا 5ا5ل/ا|303 10 5 1 مأ هنا 6005م5 6م5310 ه ‎Superior sensitivity (10-1°- 10-3 g of analyte)‏ = ‎Less reproducible (5-10 %).‏ = ‎Graphite tube Graphite ۴ furnace ‏لح‎ ‎Window A | ١ Window ‎Light ‎beam ‎someter ‎ ‎ ‎1 | ~ Oring ‎Oring ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ 

صفحه 19:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی ** اتم ساز های الکترو گرمایی از مزيت غير معمول حساسيت زياد برای حجم های کم نمونه بر خوردار اند . ** نوعا , حجم هایی بین ۵/۰ تا ۱۰ میکرو لیتر از نمونه به کار برده ‏ می شود . *# دقت نسبی روش های غیر شعله ای در مقایسه با یک درصد یا کمتر که می توان برای اتم ساز های شعله ای با پلاسمایی انتظار داشت . معمولا در گستره ۵ تا ۱۰ درصد است . اتم ساز هیدریدی : همزت مغتالیسی تم تولید هیدرید و اتمسازی برای طیق‌سنجی جذب اتمی. 

صفحه 20:
Cold- Vapor Method for Mercury el Pump ‏مح‎ | Peden SS Desiceant Gass a Cae al Three-way stopcock 7 * ۸۸ ouartz 9 Sample ~~ Fritted disks ~~ Mercury absorbent Figure 6-7 Sketch of the apparatus that is used for the cold-vapor determination of mercury by AAS. 

صفحه 21:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی : ستگاهوریجلب نمی 91۴ منابع تابش : مشکل بوجود آمده با پهنای محدود پیک های جذب با استفاده از منابع خطی دارای پهنای نوار حتی باریکتر از پیک های جذب آنها حل شده است . ” عيب روش کاری که هم اکنون توصیف شد این است که برای هر عنصر ( یا بعضی مواقع هر گروه از عناصر ) به یک منبع لامپ جداگانه نیاز است . ‎Higa Sealy hm expanse‏ اعبها: 

صفحه 22:
شى از لامب تخلية بدون الكتروه برشى از لامب تخلية یدون الکترو: 

صفحه 23:
++++بهبهبمههپپو ++++مهببههههجهه ++++مهبپهبمههههه 

صفحه 24:
1 Hollow Cathode Lamp Ar ions bombard cathode and sputter cathode atoms. Repeated bombardment of the metal atom by the gas causes it to be excited. It ultimately relaxes, producing specific atomic emission lines. The metal atoms eventually diffuse back to the cathode surface. 

صفحه 25:


صفحه 26:
alk POC EL = An hollow cathode lamp will only produce the emission lines for the cathode element. = Multi-element hollow cathode lamps are available but are limited. = Not all metals will make suitable cathodes. - ‏ممأ 15 أماعانا‎ elem ‏ا ل كا للا‎ produced. = The metal may not be good conductors. 

صفحه 27:


صفحه 28:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی مدوله سازی منابع تابش : 9 در دستگاه جذب اتمی نوعی , لازم است که تداخل ناشی از نشر تابش به وسیله شعله حذف شود . © برای حذف آثار نشر شعله , لازم است خروجی منبع را طوری مدوله کنیم که شدت آن در فر کانس ثابتی نوسان کند . 8 در این صورت . آشکار ساز دو نوع علامت دریافت می کند . یک علامت متناوب از منبع و یک علامت پیوسته از شعله . 

صفحه 29:


صفحه 30:


صفحه 31:


صفحه 32:
تسس لین ۶ ۱ {) Desolvation DISSOCIATION COMPOUND M:x —=== x FORMATION _— ‏م‎ ie MO Mt + ‏حي‎ IONIZATION THERMAL = EXCITATION M* <i rapiationat excitation i, EMISSION OR FLUORESCENCE M+hv 

صفحه 33:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی تداخل ها در طیف بینی جذب اتمی ۳7۵( ترافل های طیفی ی ترافل های شیمبا تداخل طیفی : ترافل های شیمیایی الف ) تداخل ناشی ازهمپوشانی خصلوص : مثلا یک خط وانادیم در ۱۱/۳۰۹۲ آنگستروم در هر تجزیه مبتنی بر خط جذب آلومینیم در ۱۵/۳۰۸۲ آنگستروم انجام شود تداخل می کند . ب ) تداخل های ناشی از حضور محصولات اعتراقا : توان باریکه عبور کرده را کاهش می دهند و به خطاهای تجزیه ای مثبت منجر می شوند. ‎prio (7‏ جذب يا پراکندگی ناشی از ماتریس نمونه : ‏یک خطای مثبت در جذب و بنابراین در غلظت حاصل می شود . ‏د) تداخل صلیفی ناشی از پراکندگی توسما محصولات اتم سازی : 

صفحه 34:
۱۱۱۱۱۵۱۹۵۱۵۱ ‏اف‎ ‎Atomic Absorption Spectroscopy Stic Oca ee Chemical Interferences ° 

صفحه 35:
توت الوك pio Broadband * Scattering ° 0-5 Tn 

صفحه 36:


صفحه 37:
طیف بینی ولي تفر رسای (تمی روش تصحیح دو روش تصحیح دو خطی به حضور یک خط مرجع از منبع نیاز دارد . * اين خط بايد تا آنجا كه ممكن است به خط آنالیت نزدیک باشد . *_ اما نباید به وسیله آنالیت روش تصحبح با منبع پیوسته جذب شود . 

صفحه 38:
Background correction HC lamp 

صفحه 39:
eer r | = With the hollow cathode lamp, we measure absorption of our element and background over a very ‏راز‎ 01/1 Hollow cathode lamp = With the D, lamp, we Measure absorption over a much larger bandwidth Because the elemental line Is SO narrow, we mostly measure background 

صفحه 40:
Background correction background bkg + sample The difference between the two +—— signals gives us = ‘our background corrected sample absorbance D, output +—HC output 

صفحه 41:
Intensity Wavelength Figure 6-19 A sketch that illustrates spectral line splitting in the presence af « magnetic field (Zeeman effect), The vertical and horizontal lines represent the plane-polarized nature of the radiation. 

صفحه 42:
طیف پینی جذ , نشر و تلوورسانس (تمی تداخل های شیمیایی : * تشکیل ترکیب کم فرار : * شاید متداولترین نوع تداخل , تداخل به وسیله آنیون هایی باشد که تر کیبات کم فرّاری با آنالیت می سازند و بنابراین سرعت اتم سازی را کاهش می دهند . * به طور مثال مشاهده می شود که در یک غلظت ابت از کلسیم . جذب کلسیم با افزایش غلظت سولفات و فسفات تا زمانی که نسبت آنیون به کلسیم به حدود ۵/۰ برسد , تقریبا به طور خطی کاهش می یابد . استفاره از شعله پا رمای بالا روش های حذف استفاره از عوامل 

صفحه 43:
Chemical Interferences ¢ Formation of Compounds of Low Volatility Sew Cy) - Cation To eliminate the effect: ° Higher temperature ¢ Releasing agents لك 

صفحه 44:
Chemical Interferences MO 0 M(OH)2 1 - Bae OH TO ee Ceci eC M <MFte - 

صفحه 45:
طيف يينى جنب » نشر و فلوگورسانس (تمی تعادل هاى تفكيى : * در محیط گازی داغ یک شعله يا یک کوره , واکنش های متعدد تفکیک یا تجمع سبب تبدیل مواد متشکله فلزی به حالت های عنصری می شوند . 0 + 1 تعادل های یونش : ‎MOoH,S M+20H‏ Mle 7 71 +6 k= * شدت خط های نشر یا جذب اتمی فلزات قلیایی . به ویژه پتاسیم . روبیدیم و سزیم . به طریق پیچیده ای تحت تاثیر دما قرار می گیرد . 

صفحه 46:
K 25000 g/mL K 10000 pig/mt K 1000 pg/mL ۲ آثار جابه جایی تعادل های یونش را اغلب می توان با افزودن یک یونشکاه . که غلظت [ (۱۷,0-استلن) نسبتا بالایی از الکترون ها را در ‎K0 pgm‏ ۳3 5 5 دو ‎K 1000 pg/mL‏ شعله تامین می کند حذف کرد ‎ .‏ ۳۳۳۲ 6 2 8 a6 ‏استرونسيم: ندز‎ ‏اثر غلظت پتاسیم بر منحتی درجه‌بندی استروتسیم‎ فون تجزیه ای جذب ائمی 6-0 آماده سازی نمونه : ۲ نیاز هدایت نمونه به شکل محلول . غالبا محلول آبی . به داخل منبع برانگیختگی یک عیب روش های طیف بینی شعله ای است . 

صفحه 47:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی بعضی از وش های متداول استفاده شده برای تجزیه و حل کردن نمونه ها برای روش های جذب اتمی عبارتند از : | - عمل با اسید های داغ معدنی ۳ - اکسایش با واکنشگر های مایع مانند سولفوریک . نیتریک یا پر کلرریک اسید ( خاکسترسازی مرطوب ) ۳ - احتراق در یک بمب اکسیژن یا ظرف سربسته دیگر ( برای جلو گیری از اتلاف آنالیت ) ۴ - خاکستر سازی در دمای بالا ۵ - ذوب با واکنشگر هایی مانند بوریک اکسید . سدیم کربنات . سدیم پروکسید يا پتاسیم پیروسولفات 

صفحه 48:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی * از لحاظ نظری , اندازه گیری های جذب اتمی باید از قانون بیر پیروی کنند . یعنی جذب مستقیما با غلظت متناسب باشد . * یک منحنی درجه بندی در بر گیرنده گستره غلظتی موجود در نمونه باید متناوبا تهیه شود . روس افزایش استاندارد : ۴ روش افزایش استاندارد به منظور مقابله کردن کامل یا جزئی با تداخل های طیفی و شیمیایی به وجود آمده با ماتریس نمونه . به طور گسترده ای در طیف بینی جذب اتمی استفاده مى شود . : كاربرد هاى طيف بينى جذب أثمى 6-6 * طیف بینی جذب اتمی وسیله ای حساس برای تعیین کمّی بیشتر از ۶۰ عنصر فلزی یا شبه فلزی است . 

صفحه 49:
9 tLe Ut A graph of peak area versus concentration is drawn and the amount of analyte in the sample obtained by projection of the calibration line to intersect the abscissa. 2 ax +S1 +52 +53 +54 Standards Added 

صفحه 50:
طيف بینی جذب , نشر و فلوگررجباندر (5 حدود آشکارسازء ‎ny ani.)‏ برا: حدود آشکار سازی : = ‎ae‏ ‎pe‏ شمله | الكتروكرماين صحت : . ‏تحت شرايط معمولى » خطاى نسبى همراه با تجزيه جذبى شعله اى در حدود يك تا دو درصد است‎ ٠ RENO SONAR SE SEAS A ‏عانق قزل‎ 5 . ‏بزرگترند‎ 

صفحه 51:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی 77 طبف بینی فلوئورسانی آئمی : ( ( ۸۴5 طیف سنج فلوئورسانس اتمی سا سس ۳ ۳ system * امروزه این روش . به دلیل موفقیت شایان توجه روش های جذب اتمی و نشر اتمى ( به خصوص اولی ) که بیش از یک دهه از فلوئور سانی اتمی قدیمی ترند کاربرد گسترده ای ندارند . 

صفحه 52:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی دستگاهوری : در این جا ظرف نمونه اکثرا یک شعله است . ولی ممکن است یک آون الکتروگرمایی . یک تخلیه الکتریکی یا یک پلاسمای جفت شده القایی باشد . منابع : لامپ های کاتدی تو خالی . لامپ های تخلیه بدون الکترود . منابع پیوسته قوس زنون , لیزر های رنگی کوک پذیر . شاید پر کاربرد ترین لامپ ها در فلوئورسانی اتمی . لامپ های تخلیه ای بدون الکترود بوده اند که معمولا تابش هایی با شدت یک تا دو مرتبه بزرگی بیشتر از لامپ های کاتدی تو خالی تولید می کنند . لیزر ها با پهنای نوار باریک و شدت های بالای خود . مسلما منبع ايده آلى براى اندازه گیری های فلوئورسانی اتمی اند . 

صفحه 53:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی آشکارساز : * مشابه یک طیف سنج جذب اتمی است . البته در اين جا تبدیل لگاریتمی ضرورتی ندارد زیرا علامت فلوئورسانس مستقیما با غلظت عناصر در نمونه متناسب است . ۳ ‎Gv ch 7.8‏ نشر أتمى ( ( 8188 از نظر تاریخی . طیف بینی نشر اتمی براساس اتم سازی و برانگیختگی شعله ای . قوس الکتریکی و جرقه الکتریکی استوار بود و این روش ها هنوز کاربرد های مي برای تجزیه عناصر فلزی دارند . Flame-burner ۸ Ty *به هر عال , امروزه منابع پلاسمایی شرپرن و پ رگاربررترپن متا ممترین ‎ae‏ ربردترين منايع براى ‎Sample‏ ‏78 4 | تثر. ‎eee‏ 

صفحه 54:
طیف بینی جذب , نشر و فلوئورسانس (تمی 7-9 طيف بينى نشرى مبتنى بر بلاسماى جفت شده القابى ( ( 16 مهباشى نوعى براى تزريق نمونه به درون منبع بلاسما سس بلاسماعم وهی ۸۶ پلاسمای کمکی (دلخوام) عم حامل آتروسل 

طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی Flame atomic absorption spectroscopy طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی طیف جذب اتمی : • در محیط های گازی داغ ،اتم های سدیم قادرند تابش با طول موج های مشخصه گذار های الکترونی از حالت s3به حالت های برانگیخته باالتر را جذب کنند . • مثال به طور تجربی پیک های جذبی تیزی در ، 5896 ، 5890 3303 . 3302آنگستروم مشاهده می شود . طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی • فرآیندی که در آن نمونه به بخار اتمی تبدیل می شود ، اتم سازی نام دارد اتم سازی شعله ای : در یک اتم ساز شعله ای ،محلولی از نمونه به وسیله جریانی از اکسنده گازی مخلوط شده با سوخت گازی ،مهپاشی وبه درون شعله ای حمل می شود که در آنجا اتم سازی صورت می گیرد . By: S. Samadi طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی • فرآیند های اتم سازی شعله ای : انواع شعله ها : Solution of analyte Nebulization Spray Atomization Processes Desolvation Solid/gas aerosol Volatilization Gaseous molecules Dissociatio n (reversible ) Atoms Excited molecules Excited atoms h molecular h atomic Ionization (reversible) Atomic ions Excited ions h ionic طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی ساختار شعله : نیم رخ های دما : Regions in a Flame Stable molecular oxides Secondary combustion zone Interzon al region Rich in free atoms Primary combustion zone C2, CH and other radicals Temperature Profile in oC for a Natural Gas /Air Flame Distance above orifice cm 5 1863 1858 1830 1800 1750 1700 1600 1400 4 3 2 1 0 1.5 1.0 0.5 0 Burner tip 0.5 .0 1.5 Totalconsumption burner: The Fuel and oxidant (support) gases are mixed and combust at the tip of the burner . The sample is drawn up into the flame by the “Venuri effect” 41 طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی نیم رخ های جذب شعله ای اتم سازهای شعله ای : The Premixed Burner Fuel Oxidant طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی اتم سازهای الکترو گرمایی : Graphite Furnace Dry Ash Atomize 600 150 oC 3000 Graphite Furnace External gas inlet Cooled electrical connections Graphite tube Entrance window Exit window L’vov platform Internal gas inlet 5 5 55 طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی اتم ساز های الکترو گرمایی از مزیت غیر معمول حساسیت زیاد برای حجم های کم نمونه بر خوردار اند . نوعا ،حجم هایی بین 5/0تا 10میکرو لیتر از نمونه به کار برده شود . می دقت نسبی روش های غیر شعله ای در مقایسه با یک درصد یا کمتر که می توان برای اتم ساز های شعله ای یا پالسمایی انتظار داشت ،معموال در گستره 5تا 10درصد است . اتم ساز هیدریدی : Cold- Vapor Method for Mercury طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی منابع تابش : مشکل بوجود آمده با پهنای محدود پیک های جذب با استفاده از منابع خطی دارای پهنای نوار حتی باریکتر از پیک های جذب آنها حل شده است . عیب روش کاری که هم اکنون توصیف شد این است که برای هر عنصر ( یا بعضی مواقع هر گروه از عناصر ) به یک منبع المپ جداگانه نیاز است . طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی المپ های کاتدی توخالی ) HCL ( : المپ تخلیه بدون الکترود ) EDLS ( : • در مقایسه با المپ های کاتدی توخالی مشابه شدت های تابشی معموال یک تا دو مرتبه بزرگی در اختیار می گذارد . Sputtering A hollow cathode lamp for Aluminum (Al) طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی مدوله سازی منابع تابش : در دستگاه جذب اتمی نوعی ،الزم است که تداخل ناشی از نشر تابش به وسیله شعله حذف شود . برای حذف آثار نشر شعله ،الزم است خروجی منبع را طوری مدوله کنیم که شدت آن در فرکانس ثابتی نوسان کند . در این صورت ،آشکار ساز دو نوع عالمت دریافت می کند ، یک عالمت متناوب از منبع و یک عالمت پیوسته از شعله . 87 Source Modulation Phase sensitive amplifier + Abs = 0.762 Lamp Zn Current = 3.0 = Detector Lamp supply Burner Ebert monochromator Typical Single Beam Flame Atomic Absorption Spectrophotometer Detector Lamp supply Burner Ebert monochromator طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی تداخل طیفی : تداخل های طیفی تداخل های شیمیایی • الف ) تداخل ناشی ازهمپوشانی خطوط : • مثال یک خط وانادیم در 11/3092آنگستروم در هر تجزیه مبتنی بر خط جذب آلومینیم در 15/3082آنگستروم انجام شود تداخل می کند . • ب ) تداخل های ناشی از حضور محصوالت احتراق : • توان باریکه عبور کرده را کاهش می دهند و به خطاهای تجزیه ای مثبت منجر می شوند . • ج ) منبع جذب یا پراکندگی ناشی از ماتریس نمونه : • یک خطای مثبت در جذب و بنابراین در غلظت حاصل می شود . • د ) تداخل طیفی ناشی از پراکندگی توسط محصوالت اتم سازی : Interferences in Atomic Absorption Spectroscopy Spectral Interferences • Chemical Interferences • Spectral Interferences Line • Broadband • Scattering • nm Scattering Absorption طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی روش تصحیح دو خطی : • روش تصحیح دو خطی به حضور یک خط مرجع از منبع نیاز دارد . • این خط باید تا آنجا که ممکن است به خط آنالیت نزدیک باشد . • اما نباید به وسیله آنالیت جذب شود . روش تصحیح با منبع پیوسته : 93 طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی تداخل های شیمیایی : • تشکیل ترکیب کم فرار : • شاید متداولترین نوع تداخل ،تداخل به وسیله آنیون هایی باشد که فراری با آنالیت می سازند و بنابراین سرعت اتم سازی را ترکیبات کم ّ کاهش می دهند . • به طور مثال مشاهده می شود که در یک غلظت ثابت از کلسیم ،جذب کلسیم با افزایش غلظت سولفات و فسفات تا زمانی که نسبت آنیون به کلسیم به حدود 5/0برسد ،تقریبا به طور خطی کاهش می یابد . استفاده از شعله با دمای باال • روش های حذف : استفاده از عوامل رها کننده عوامل حفاظتی Chemical Interferences • Formation of Compounds of Low Volatility – Anion – Cation To eliminate the effect: • Higher temperature • Releasing agents • Protective agents Chemical Interferences Dissociation Equilibria • MO M(OH)2 – M+O – M+2 OH Ionization Equilibria • M - M+ + e – طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی تعادل های تفکیک : • در محیط گازی داغ یک شعله یا یک کوره ،واکنش های متعدد تفکیک یا تجمgع سبب تبدیل مواد متشکله فلزی به حالت های عنصری می شوند . تعادل های یونش : ‏ ‏M  e  ‏k ‏ ‏MO ‏ MO ‏M OH 2  ‏ M  2OH ‏ ‏ M ‏ ‏ ‏ ‏M M e • شدت خط های نشر یا جذب اتمی فلزات قلیایی ،به ویژه پتاسیم ، روبیدیم و سزیم ،به طریق پیچیده ای تحت تاثیر دما قرار می گیرد . طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی • آثار جابه جایی تعادل های یونش را اغلب می توان با افزودن یک یونشکاه ،که غلظت نسبتا باالیی از الکترون ها را در شعله تامین می کند حذف کرد . آماده سازی نمونه : نیاز هدایت نمونه به شکل محلول ،غالبا محلول آبی ،به داخل منبع برانگیختگی یک عیب روش های طیف بینی شعله ای است . طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی • بعضی از وش های متداول استفاده شده برای تجزیه و حل کردن نمونه ها برای روش های جذب اتمی عبارتند از : • – 1عمل با اسید های داغ معدنی • – 2اکسایش با واکنشگر های مایع مانند سولفوریک ،نیتریک یا پرکلریک اسید ( خاکسترسازی مرطوب ) • – 3احتراق در یک بمب اکسیژن یا ظرف سربسته دیگر ( برای جلوگیری از اتالف آنالیت ) • – 4خاکستر سازی در دمای باال • – 5ذوب با واکنشگر هایی مانند بوریک اکسید ،سدیم کربنات ،سدیم پروکسید یا پتاسیم پیروسولفات طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی • از gلحاظ نظری ،اندازه گیری های جذب اتمی باید از قانون بیر پیروی کنند ، یعنی جذب مستقیما با غلظت متناسب باشد . • یک منحنی درجه بندی در بر گیرنده گستره غلظتی موجود در نمونه باید متناوبا تهیه شود . روش افزایش استاندارد : • روش افزایش استاندارد به منظور مقابله کردن کامل یا جزئی با تداخل های طیفی و شیمیایی به وجود آمده با ماتریس نمونه ،به طور گسترده ای در طیف بینی جذب اتمی استفاده می شود . • طیف بینی جذب اتمی وسیله ای حساس برای تعیین ک ّمی بیشتر از 60عنصر فلزی یا شبه فلزی است . طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی حدود آشکار سازی : صحت : • تحت شرایط معمولی ،خطای نسبی همراه با تجزیه جذبی شعله ای در حدود یک تا دو درصد است . • خطا های همراه با اتم سازی الکتروگرمایی در مقایسه با اتم سازی شعله ای ،معموال 5تا 10براYبر بزرگترند . طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی • امروزه این روش ،به دلیل موفقیت شایان توجه روش های جذب اتمی و نشر اتمی ( به خصوص اولی ) که بیش از یک دهه از فلوئور سانی اتمی قدیمی ترند کاربرد گسترده ای ندارند . طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی دستگاهوری : • در این جا ظرف نمونه اکثرا یک شعله است .ولی ممکن است یک آون الکتروگرمایی ،یک تخلیه الکتریکی یا یک پالسمای جفت شده القایی باشد . منابع : • المپ های کاتدی تو خالی ،المپ های تخلیه بدون الکترود ،منابع پیوسته قوس زنون ،لیزر های رنگی کوک پذیر . • شاید پر کاربرد ترین المپ ها در فلوئورسانی اتمی ،المپ های تخلیه ای بدون الکترود بوده اند که معموال تابش هایی با شدت یک تا دو مرتبه بزرگی بیشتر از المپ های کاتدی تو خالی تولید می کنند . • لیزر ها با پهنای نوار باریک و شدت های باالی خود ،مسلما منبع ایده آلی برای اندازه گیری های فلوئورسانی اتمی اند . طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی آشکارساز : • مشابه یک طیف سنج جذب اتمی است .البته در این جا تبدیل لگاریتمی ضرورتی ندارد زیرا عالمت فلوئورسانس مستقیما با غلظت عناصر در نمونه متناسب است . • از نظر تاریخی ،طیف بینی نشر اتمی براساس اتم سازی و برانگیختگی شعله ای ، قوس الکتریکی و جرقه الکتریکی استوار بود و این روش ها هنوز کاربرد های مهمی برای تجزیه عناصر فلزی دارند . •به هر حال ،امروزه منابع پالسمایی مهمترین و پر کاربردترین منابع برای طیف سنجی نشر اتمی هستند. طیف بینی جذب ،نشر و فلوئورسانس اتمی